第五章对映异构.pptVIP

第六章 立体化学 第六章 立体化学 6.1 异构体的分类 6.2.2 对称性 考察分子的对称性就能判断它是否具有手性。 (1) 对称轴（Cn）: (2) 对称面（σ）： (3) 对称中心（i） 对称中心的对称操作是反演。 对称因素与分子的手性 分子的手性是由于分子中缺少某些对称因素导致的。在绝大多数情况下， ■ 分子中没有对称面和对称中心，与其镜象就不能叠合，分子有手性。 ■ 分子中有对称面或对称中心，则分子无手性。 ■ 对称轴对分子是否具有手性没有决定作用。 6.3 手性分子的性质——光学活性 6.3.1 偏光 光是一种电磁波，光波的振动方向与其前进方向垂直。 普通光在所有垂直于其前进方向的平面上振动。 偏振光——只在一个平面上振动的光波。 6.3.2 旋光物质与比旋光度 旋光性——某些物质能使偏振光的振动面发生旋转的性质。 右旋 (+) ——右旋体 ； 左旋 (－)——左旋体 旋光度——旋光性物质使偏振光的振动面转过的角度，用α表示。 显然，溶液的旋光度与浓度、盛液管长度成正比。 比旋光度——单位浓度、单位盛液管长度下测得的旋光度，用[α]表示。 6.4 具有一个手性中心的对映异构 6.4 具有一个手性中心的对映异构 6.4.1 对映体和外消旋体的性质 凡是手性分子，必定存在另外一个分子，它们的关系是左右与右手、实物与镜像的关系，彼此不能完全重叠，是一对对映体。 例：乳酸是手性分子，就有一对对映体存在： 6.4.2 构型的表示方法 Fischer投影式的写法： ① 碳链竖置，且编号小者置于上端 (上小下大)； ② 左右朝外，上下朝内 (横出竖入)。 例如： 6.4.3 构型的标记方法 (1) D/L构型标记法 以甘油醛的构型为标准来进行的。 D/L构型是相对构型 (先写好Fischer投影式，与D-甘油醛比较， –OH(-NH2)朝向：左L右D) (2) R/S构型标记法 R/S标记法是根据手性C上所连的4个原子或原子团在空间的排列方式来标记的。R/S构型是绝对构型。 R/S标记构型的步骤： ① 按大小次序规则，确定手性C上4个原子(团)大小次序(abcd)； ② 将最小基团d置于距观察者最远处； 从d的对面观察其余三个基团由大到小的排列顺序 (a—b—c)： 顺时针—— R； 逆时针—— S。 R／S标记法也可直接应用于Fischer投影式： 注 意： 1. R／S标记法与D／L标记法的依据不同。 R／S——绝对构型 D／L——相对构型 6.5 具有两个手性中心的对映异构 6.5.1 具有两个不同手性碳原子的对映异构 2－羟基－3－氯丁二酸总共有四种旋光异构体： 外消旋体与内消旋体都没有旋光性，但它们有本质不同： 外消旋体是等量左旋体和右旋体的混合物，可拆分； 内消旋体是分子内有对称面的单一化合物，不可拆分。 6.9 脂环化合物的立体异构 6.11 不含手性中心化合物的对映异构 6.11.1 丙二烯型化合物 丙二烯分子中的两个π键是相互垂直的： 6.11.2 联苯型化合物 6.12 对映异构在研究反应机理中的应用 (自学) 例1：对烯烃加溴反应机理的验证： 本章重点： ① 手性、旋光度与比旋光度、对映体与非对映体、内消旋体与外消旋体等的概念； ② 对称因素与分子的手性间的关系，分子有无手性的判断方法； ③ Fischer投影式的写法、R/S标记法； 例2：十氢化萘的顺反异构 顺式与反式十氢萘互为构型异构体，是两种不同的化合物，它们在室温下不能相互转变。 十氢萘有两种顺反异构体： 脂环化合物的立体异构 相对更稳定！ 相对更不稳定！ 6.9.2 脂环化合物的对映异构 例1： 2－羟甲基－1－环丙烷羧酸的立体异构 例2： 1,2-二甲基环己烷的立体异构 脂环化合物的立体异构 例3：1,2-环丙烷二甲酸的立体异构 脂环化合物的立体异构 6.10 构象对映体和构象非对映体(自学) 不含手性中心化合物的对映异构 两个相互垂直的四元环也可构成手性轴! 例2： 2,6-二甲基螺[3,3]庚烷的对映异构： 例1： 不含手性中心化合物的对映异构 ∴ 判断一个分子是否有手性，须考察其是否有对称面和 对称中心！ 不含手性中心化合物的对映异构 对映异构在研究反应机理中的应用 E-型烯烃加溴生成一个不可拆分的内消旋体 对映异构在研究反应机理中的应用 Z-型烯烃加溴生成一对可拆分的外消旋体 第六章 立体