10-4-7难溶强电解质的沉淀-溶解平衡.pptVIP

4.7 难溶强电解质的沉淀-溶解平衡 4.7.1 溶度积常数 4.7.2 溶度积规则 4.7.3 同离子效应和盐效应对沉淀生成的影响 4.7.4 沉淀的溶解 4.7.5 沉淀的转化 4.7.1 溶度积常数 例： 溶解：固体表面上的Ag+和Cl-受水分子偶极作用，离开固体表面进入溶液 沉淀：溶液中的Ag+及Cl-受固体表面的正、负离子吸引，重新返回固体表面 4.7.1 溶度积常数 4.7.1 溶度积常数 根据溶度积, 计算溶解度: 达到沉-溶平衡(即溶液饱和)时, 溶液的浓度s(mol·dm-3) AmBn(s) === mAn+(aq) + nBm-(aq) ceqr ms ns 4.7.1 溶度积常数 例：设Ag2CrO4溶解度为s Ag2CrO4 === 2 Ag+ + CrO42- 平衡时的相对浓度 2s s 4.7.1 溶度积常数 由溶解度，计算溶度积常数， 例 4.7.2 溶度积规则 对水溶液中的多相平衡 AmBn(s) === mAn+(aq) + nBm-(aq) 即: 4.7.2 溶度积规则 对沉-溶平衡，反应商Q指某时刻溶液中离子相对浓度系数方次的乘积，又称为“离子积” 溶度积规则: A) Q=Ksp?时, ΔrGm=0, 平衡(饱和) B) QKsp?时, ΔrGm0, 沉淀(过饱和) C) QKsp?时, ΔrGm0, 溶解(不饱和) 4.7.3 同离子效应和盐效应对沉淀生成的影响 例4.14 (p. 91), Ag2CrO4在纯水中的溶解度6.54×10-5 mol·dm-3 设在0.10 mol·dm-3 AgNO3中, Ag2CrO4的溶解度为s mol·dm-3, 则: Ag2CrO4(s) === 2Ag+(aq) + CrO42-(aq) Cr起始 0.1 0 cr平衡 0.1+2s s 4.7.3 同离子效应和盐效应对沉淀生成的影响 (0.1+2s)2×s=ksp= 1.12×10-12, s≈(1.12×10-12)/(0.1)2=1.12×10-10 由于共同离子Ag+的存在, 使Ag2CrO4溶解度(1.12×10-10 mol·dm-3)大大地低于在纯水中的溶解度(6.54×10-5 mol·dm-3) 同离子效应对沉-溶平衡的影响: 在与难溶电解质具有同离子的易溶强电解质溶液中, 难溶电解质溶解度下降 4.7.3 同离子效应和盐效应对沉淀生成的影响 难溶电解质的溶解, 还受盐效应影响, 如在AgCl溶液中加入KNO3(s), AgCl溶解度会有一定程度的增大, 发生“盐效应”. 在上例中，AgNO3及Na2CrO4对Ag2CrO4沉淀也有盐效应, 但盐效应对溶解度的影响很小, 其影响与同离子效应的影响是不能相比的 4.7.4 沉淀的溶解 要使沉-溶平衡向溶解方向移动, 就必须减少该难溶盐饱和溶液中某一离子的浓度, 使Qksp? 1) 生成弱电解质 例: Mg(OH)2(s)==Mg2+(aq)+2OH-(aq) 4.7.4 沉淀的溶解 CaCO3(s)==CO32-(aq)+Ca2+(aq) ↓+2H+(aq) CO2(g) + H2O(l) 2) 利用氧化-还原反应降低溶液中某一离子的浓度 3CuS(s)==3S2-(aq)+3Cu2+(aq) ↓+2NO3-(aq) +8H+(aq) 3S(s) + 2NO(g) + 4H2O(l) 4.7.5 沉淀的转化 利用反应耦合实现沉淀转化 PbSO4(s)==Pb2+(aq)+SO42-(aq) ↓+S2-(aq) PbS(s) 即: PbSO4(s)+S2-(aq)=PbS(s)+SO42-(aq) 4.7.5 沉淀的转化 CaSO4(s)==Ca2+(aq)+SO42-(aq) ↓+CO32-(aq) CaCO3(s) 即: CaSO4(s)+CO32-(aq)===CaCO3(s)+SO42-(aq) 本节作业: 22-24 (p. 96) * * 该平衡常数Ksp?称为溶度积常数 +2H+ 2H2O +2NH4+ 2NH3·H2O 通过反应耦合(一个不能自发进行的反应+另一个易自发进行的反应构成一个可以自发进行的反应),