第三章 化学平衡与化学反应速率.ppt

第三章  化学平衡与化学反应速率 3.2　化学反应速率 3.2.1 化学反应速率 3.2.2 反应速率理论简介 3.2.3 浓度对反应速率的影响 3.2.4 温度对反应速率的影响 3.2.5 催化剂 对于稀溶液的反应 对于气体反应 气体反应 平衡常数：在一定温度下，某个可逆反应达到平衡时，生成物的活度以方程式中化学计量数为乘幂的乘积与反应物的活度以方程式中化学计量数为乘幂的乘积的比值为一个常数，该常数称为平衡常数。 结论:增大体系的总压力，平衡向气体分子数减小的方向移动，反之，减小体系的总压力，平衡向气体分子数增大的方向移动. 3.催化作用的特点 (1)高效性，可以大大地加快反应速率。 (2)选择性，反应不同，催化剂不同。 (3) 同等程度地加快正、逆反应的速率。 (4) 不能改变反应的可能性和平衡常数， 只能加快反应达到平衡的时间。 （5）催化剂只能加快热力学上认为可以实际发生的反应，对于热力学计算不能发生的反应，使用任何催化剂都是徒劳的。 3.非基元反应的速率方程 　　（1）通过实验测定和数据分析推导出反 应的速率方程 　复杂反应→分解成若干个基元反应→反应的总速率决定于最慢的那一步基元反应 （2）由反应机理推导出反应的速率方程 由3个基元反应组成： 慢 　　υ=k·(cNO)2· cH2 快 快 对任意非基元反应 aA+bB = dD+eE V = k·(cA)m·(cB)n (m+n)不一定等于(a+b) 　m、n值要由实验确定 注意:： 1. 质量作用定律只适用于基元反应。 2.复杂反应的速率方程由实验确定，对于已知反应机理的复杂反应，速率方程根据最慢的基元反应来写。 4.反应级数 　　定义：在速率方程中，各反应物浓度的指数之和称为反应的反应级数。 一般的化学反应: aA + bB → gG + hH 　　若m=1，对于A为一级； 若n=2， 对于B为二级，m+n=3，总反应级数 为3。 基元反应的m＝a，n＝b，复杂反应 可通过实验确定其值． 例：基元反应 NO2 + CO = NO + CO2 对于NO2，反应级数为 1， 对于CO，反应级数是 1， 该反应的反应级数： 1 + 1 = 2 例：复杂反应 2NO + 2 H2 = N2 + 2 H2O 反应级数为3． 注意： 　　1. 反应级数越大，则反应物浓度对反应速率的影响越大。 　　2. 反应级数可以是整数，也可是分数或零．零级反应中反应物浓度对反应速率无影响，如多相催化反应。 　　3. 常见的简单反应级数有：零级反应、一级反应、二级反应、三级反应。 【例】已知反应 aA + bB = C 在某温度下实验测得的数据如下表，求该反应的速率方程和速率常数k。 起始浓度(mol·L-1) 编号 cA cB 初速(mol·L-1·s-1) vC 1 2 3 4 6.00 × 10-3 6.00 × 10-3 1.00 × 10-3 2.00 × 10-3 1.00 × 10-3 2.00 × 10-3 6.00 × 10-3 6.00 × 10-3 3.10 × 10-3 6.36 × 10-3 0.48 × 10-3 1.92 × 10-3 解:： ν = k cAx cB y 推出 　　　y = 1 x = 2 同理： 计算 k 值 将（1）的数据代入 ν = k cA2 cB ν= k (6.00 ×10-3)2 (1.00 ×10-3) = 3.10×10-3 k = 8.61×104 (L2· mol-2 · s-1 ) 3.2.4 温度对反应速度的影响 阿累尼乌斯(Arrhenius)经验公式 A：反应的特征常数，称为指前因子 e ：自然对数的底数，2.718 R： 气体常数，为 8.314 J·mol-1·K