采用苯催化化学气相分解法制备CNTs.docVIP

采用苯催化化学气相分解法制备CNTs，进一步表面修饰及功能化，运用溶胶－凝胶和低温水热合成修饰、功能化CNTs复合改性的TiO2光催化剂，通过调变制备条件，优化催化剂组成、结构（特别是表面组成、结构），紫外、可见光触发下评价催化剂水体污染物的降解及完全矿化性能，考察制备及反应条件下催化剂的光催化行为。在此基础上，运用 X光衍射，红外、激光拉曼光谱，X光电子能谱，显微技术，紫外-可见漫反射（吸收）光谱，差热－热重分析，氮气吸附表面积与孔结构分析，发光光谱分析等测试手段结合其他表征方法定性和定量表征催化剂组成，结构，表面形貌，纳米TiO2与CNTs复合导致的吸附、分散、光敏化和电荷传输性质以及CNTs的修饰效应及协同机制等与污染物光催化降解性能之间的关系，为进一步研究及开发具有应用前景的实用催化剂提供参考。 1．1．研究意义 2007年度Gerhard Ertl以表彰其在表面科学研究领域的卓越贡献，这充分说明二十世纪后半叶以来热活化（thermal activation）表面科学研究在理论及实际方面的重要性[1]。与此同时，另一类表面活化，即电激发（electronic excitation）产生表面活性物种为光致电流和表面反应提供了一个极具理论和实际意义的研究领域[2]。 随着我国国民经济的高速发展，环境污染及因此而伴生的问题日益显现，研究与开发新型环保处理技术正日益受到科技工作者的重视。半导体材料的多相光催化作为一项新的污染治理技术[3]，其对染料、表面活性剂、酚类、有机卤化物、农药、石油烃、氰化物及重金属离子能有效地进行吸附及光催化降解、去毒、矿化以消除对环境的污染。 半导体材料中TiO2因其良好的化学、物理稳定性、来源丰富和良好的紫外光活性等，在光电转换、光化学合成以及光催化降解环境污染物等方面具有广阔的应用前景[3-5]。然而，由于TiO2带隙较宽（～3.2ev）[6]，只能为紫外光激发，太阳光的利用受到限制。与此同时，光激发产生的光生电子与空穴的复合快，光量子效率低，另外，水体中TiO2粉体的回收、再生困难限制了其实际应用。 针对TiO2应用中的瓶颈，对TiO2进行修饰改性以提高其对可见光的响应和降低光生载流子的复合，提高催化体系的光量子效率以及固定回收催化体系粉体，消除对环境的二次污染方面一直是近年来国内外科技工作者的研究热点。其中主要工作包括TiO2的贵金属沉积、半导体复合、染料敏化、金属和非金属掺杂、各类载体上的负载或涂布。但迄今为止诸多工作的结果尚未能显示具有良好开发应用前景的催化体系[7]，同时，改性组分的存在状态及改性机制尚未有明确一致的结论，复合、负载、敏化材料的稳定性及环境友好性尚难以满足实际需要，复合半导体的电荷传输与分离过程尚不明确。 碳纳米管（carbon nanotubes, CNTs）因其纳米尺寸导致的电学性能，机械和化学稳定性，独特的中空及层状结构，大表面积与强吸附及存储性能成为材料及应用领域最具活力的研究内容[8-10]。国内外已有少数尝试将CNTs与TiO2复合，以提高复合材料的紫外、可见光响应性能，用于空气和水体的净化[11-19]。但由于制备方法和实验条件的差异，催化剂表面形态各异，光催化活性参差不齐，表面形态与催化活性的关联莫衷一是，增效机制尚未有较为统一的认识[20]。 单纯及复合改性纳米 TiO2的制备技术中，溶胶－凝胶法得到了较为广泛的使用。在运用溶胶－凝胶法制备CNTs改性的TiO2催化剂中，由于CNTs在水相及有机溶剂中的溶解与分散性能差，导致材料间的复合效果差，因而影响TiO2在CNTs表面的分散与健合（heterojunctions），从而影响水体及气相污染物的吸附和光生电子的传输，严重制约其复合改性效果[13]。 与此同时，溶胶－凝胶法制备催化剂在热处理过程中易使TiO烧结产生硬团聚，降低比表面积对于TiO纳米膜还可能发生开裂、卷曲及脱落等现象，低温基质材料的应用也受到限制采用水热法可克服上述缺点[水热法采用水溶液作为反应介质，2．研究工作国内外研究现状分析 1．2．1．TiO2的结构及其光催化机制 自然界中的TiO2存在金红石、锐钛矿和板钛矿三种结构，研究表明金红石型和锐钛矿型TiO2具有较高的紫外光催化活性[23]，尤以锐钛矿型光催化活性最佳[24]。三种晶体结构均由相同的[TiO6]八面体结构单元构成, 但八面体的排列方式和晶格畸变的程度不同。尽管有机物的降解及矿化的详细过程仍需进一步的探讨，比较一致认为TiO2的光激活机制可以概括为图1所示的过程[。?≥3.2eV)，TiO2受光照射激发，价带上的电子跃迁到导带产生光生自由电子（e-），同时，由于价带电子被激发跃迁，在价带上产生空穴（h+），如在极短的时间(ps)内光生电子迁移到TiO2表面，则为表面所吸附的