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聚合物的成型加工 § 高分子材料 1、橡胶通常是一些内聚能较小的聚合物成型而成，如聚异丁烯、聚异戊二烯等都是非极性的烃类聚合物，分子间作用力小，分子链上不含庞大的侧基，分子链段运动较为自由，是现橡胶的弹性； 2、一些内聚能较大的聚合物，如聚酯、聚酰胺和聚丙烯腈，分子链中具有强极性基团，或存在氢键，或分子间相互作用力大，分子结构较为规整，容易结晶，使它们具有很高强度，可以纺成性质优良的纤维。 3、内聚能置于两者之间的一些聚合物，如聚苯乙烯、聚氯乙烯和聚甲基丙烯酸甲酯等，这些大分子链上或含有极性基，分子间相互作用力较大，或因取代基庞大，影响分子链段的运动，链的刚性较大，呈坚而硬，有一定强度，可加工成各种塑料制品。 一、塑料 1、定义：塑料是具有可塑性的一类高分子材料总称，即在一定温度和压力下受到外力作用会产生形变，去除外力后仍能保持受力时形状的材料。 从高分子分子结构观点来看，能作为塑料用的高分子材料必须是：线型或支化聚合物，其中非晶态聚合物的使用温度必须低于玻璃化转变温度，而晶态聚合物的使用温度应低于其熔点。 2、分类： 按塑料的使用范围可分为通用塑料和工程塑料两大类。 通用塑料：是指产量大、应用广、价格较低、力学性能一般，主要作非结构材料使用的塑料，如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯等。 工程塑料：是指能经受较宽温度变化范围和较苛刻环境条件，具有优异的力学性能，耐热，耐腐性能和良好的尺寸稳定性，可用作结构材料的塑料。虽然产量不大，价格较高，但它可代替金属作为工程材料使用，如聚酰胺、聚碳酸酯、聚甲醛、聚砜、聚醚砜和聚醚硐等。 3、衡量塑料的性能主要从以下方面进行： 1)、物理性能：比重、吸水性、透气性、透明性等。 2)、力学性能：抗张强度、抗冲强度、伸长率、压缩强度、模量、硬度等。 3)、热性能：导热系数、热膨胀系数、熔点、软化点、热分解温度、连续耐热温度、玻璃化温度、比热、耐寒性等。 4)、电性能：介电常数、表面电阻、体积电阻、电导率介质损耗、击穿电压等。 5)、耐化学与耐老化性能：耐酸、耐碱、耐有机溶剂和耐无机盐水溶液性能，耐日光及空气中氧、水的老化性能。 6)、其它性能：阻燃性、光学性能、粘结性能等。 二、橡胶 1、定义： 橡胶是指在较低的应力下可发生较大的可逆伸长(达500％～1000％)的一类高分子材料。即在相当宽的温度内(约-50～100℃)能呈现高弹性的一类高分子化合物，在除去应力时能完全恢复原来尺寸，伸长时表现出高抗张强度和高模量。 2、分子结构特点： 1)、大分子链具有足够的柔顺性，分子间作用较弱，大分子链内旋转位垒较小，易改变高分子链构象。 2)、聚合物的玻璃化转变温度要比室温低得多，使它们能在常温使用。 3)、未拉伸时，应为非晶态或结晶度很小的聚合物。某些聚合物在拉伸时可以结晶，而除去外力后结晶又熔化，它的结晶部分能起分子间物理交联作用而提高模量和强度。 4)、在拉伸中，五分子链间的相对滑移，即无冷流，应变能可逆回复。因此，大分子链上应存在可交联的基团，交联后形成网络结构。这种交联主要是通过化学反应，也可采用物理交联方法。 3、分类： 橡胶按其来源，可分为天然橡胶和合成橡胶： 1）、天然橡胶是由橡胶树流出的乳液，经浓缩、烟熏等加工而得生胶。它主要成份的化学结构是顺式1，4－聚异戊二烯。 2）、合成橡胶是用人工合成的方法制得的聚合物弹性体。 合成橡胶按其性能和用途可分为通用合成橡胶和特种合成橡胶 A、凡性能与天然橡胶相同或相近，广泛用于制造轮胎及其它大量橡胶制品的，称为通用橡胶、如丁苯橡胶、顺丁橡胶、氯丁橡胶、丁基橡胶等。 B、凡具有耐热、耐油、耐寒、耐臭氧等特殊性能，用于制造特定条件下使用的橡胶制品，统称为特种橡胶，如丁腈橡胶、氟橡胶、硅橡胶、氯醇橡胶、聚氨酯橡胶等。 无论是天然橡胶还是合成橡胶，要制造成为有用橡胶制品，一般都必须经硫化过程。 评价硫化橡胶的力学性能主要有抗张强度、定伸强度、扭断伸长率、回弹力、 耐磨性能、疲劳性能、脆化温度和硬度等，其它还有硫化橡胶的耐化学腐蚀性、耐油性、耐热性、耐老化性等。 三、纤维 1、定义： 通常把直径很小难以用肉眼测量，而长度约为直径100倍以上的物质统称为纤维。由线型高分子通过纺丝得到纤维，称为合成纤维。 2、分子结构特点： 1)、聚合物的分子链必须有足够长度，即有足够大的分子量，通常分子链长大于100mn，且分子量分布较窄。分子量太小，成纤性差，即使成纤，强度也差。若分子量太大会使聚合物熔体或溶液粘度过高而引起纺丝困难。通常成纤用聚合物的分子量低于热塑性塑料，但分子量分布比塑料窄。 2)、聚合物分子间作用力强，如分子间能形成氢键或分子链中含有较强极性基团。 3)、具有适当的结晶度，易于取向，机械牵伸可提高纤维的结晶度。 4)、聚合物成纤后的结晶熔点须高于