黄永清-催化剂与催化作用-8.pptVIP

改进活性组分的担载方法：通常用金属有机络合物作前体以提高活性组分的分散度，从而提高催化剂活性。但该方法制备成本高 活性组分筛选：贵金属、过渡金属碳化物和氮化物，过渡金属磷化物等 载体的筛选：SiO2、活性碳、酸性载体（无定形硅酸铝(ASA)、TiO2、Y分子筛）、复合氧化物以及介孔材料等。 加氢脱硫催化剂的研究开发 馏分油的氧化脱硫 非加氢脱硫（NHDS）技术 氧化脱硫 吸附脱硫 络合法脱硫 生物脱硫 氧化脱硫特点 反应条件温和 工艺简单 非临氢操作 与加氢脱硫互补——难以通过加氢脱硫脱除的DBT上的硫原子电子云密度高，容易被氧化 含硫化合物 结构 电子云密度 相对加氢反应速率 相对氧化反应速率 4,6-DMDBT 5.760 6.7 167 4-MDBT 5.759 9 136 DBT 5.758 100 100 BT 5.739 1330 12.5 T 5.696 2250 - 典型含硫化合物的电子云密度及其加氢和氧化反应活性比较 氧化脱硫技术 包括2个步骤，即含硫化合物氧化成砜以及砜的富集回收 。 DBT氧化脱硫反应路径示意图 氧化剂——过氧化氢和过氧酸等； 催化剂——有机酸及杂多酸（盐）等。 均相氧化脱硫体系 非均相氧化脱硫体系 过氧化氢作氧化剂，以分子筛等作催化剂 分子氧或油溶性有机过氧化物作氧化剂，金属氧化物作催化剂 光催化氧化 8.7.2 生物柴油 生物柴油（Biodiesel）是指以植物、动物油脂等可再生生物资源生产的可用于压燃式发动机的清洁替代燃油。　 生物柴油特点　 可再生性 ? 燃烧性能好 ? 具有良好的低温起动性能 环保性能优良 ? 较好的安全性能 ? 较好的润滑性能 具有腐蚀性和吸水性 ? 运动黏度高 ? 雾化能力低 稳定性差 ? NOx排放量高 ? 成本较高 生物柴油主要生产方法 直接混合法 微乳液法 高温热裂解法　　　　　 化学酯交换法 生物酶催化法 超临界甲醇法 化学酯交换法 目前生物柴油的主要生产方法，即用动植物油脂和甲醇或乙醇等低碳醇在酸性或者碱性催化剂和高温（230～250℃）条件下进行酯交换反应，生成相应的脂肪酸甲酯或乙酯，经洗涤干燥即得生物柴油，生产过程中可产生10%左右的副产品甘油。 化学酯交换法常用催化剂 碱（NaOH、KOH、NaOMe 、KOMe 、有机胺等） 酸（硫酸、磺酸、盐酸等） 酶 8.7.3 环境友好催化剂及催化技术的开发 “绿色化学”又称为“环境友好化学”，其目的是把现有的化学和化工生产的技术路线从“先污染、后治理”改变为“从源头上根除污染”。利用化学技术和方法，减少或消除有害的原料、催化剂、产物和副产物的使用，甚至实现零排放。 根据绿色化学近几年研究进展，主要介绍膜催化技术、超临界流体和室温离子液体在绿色催化反应过程中的应用。 膜催化技术 膜催化技术是将膜分离功能与催化反应相耦合的一种新技术。 该技术将催化材料制成膜反应器或将催化剂置于膜反应器中，在催化反应发生的同时有选择地、及时地将产物移出反应体系，打破化学平衡的限制，在较温和的条件下获得较高的产率，同时大大抑制副反应的进行，控制反应的进程和深度，提高反应的选择性。 膜的功能 膜具有催化活性，膜本身是催化剂或是用催化活性物质进行处理而具有催化功能，同时又有选择性透过的功能。 膜是反应区的一个分离元件，仅有分离功能; 膜催化技术中，关键是膜材料。理想的膜应该具有—— 较高通透量 ? 较好的选择性 ? 高的热稳定性和化学稳定性 有时还需要有较高的催化活性。 有机聚合物膜 无机膜 无机膜的种类 金属和合金膜、多孔陶瓷膜、多孔玻璃膜、复合膜以及沸石分子筛膜、氧离子导体膜、氧离子－电子导体膜等 无机膜的制备方法 采用固态粒子烧结法制备载体及过滤膜 采用溶胶-凝胶法制备超滤、微孔膜 采用分相法制备玻璃膜 采用金属浇铸、物理气相沉积、化学气相沉积、电镀等专业技术制备致密膜和微孔膜 对膜孔进行修饰或表面改性的方法主要有：溶胶-凝胶法、化学气相沉积法、化学镀、溅射以及电化学气相沉积法等。 膜在催化反应中应用：烃类的加氢、脱氢以及催化氧化等反应 在催化加氢反应中，氢气通过膜沿着反应器径向渗透，氢在反应区均匀分布，能够更有效控制加氢反应，避免或减少副反应发生，进而提高加氢反应的选择性 对于脱氢反应，通过金属膜透氢可以使受热力学平衡限制的反应进行得更完全，使得反应转化率高于理论平衡转化率。 例：Weyten等用Pd-A