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高分子化学板块 第五章 高分子合成(I)——连锁加聚反应 §1 连锁聚合基本概念 一、连锁聚合的特征 1. 反应至少有三步组成 链引发 I R* 活性种 R*+M RM* 单体活性种 链增长 RM* +M RMM* 活性链 …… RMn-1* +M RMn* 链终止 RMn* Polymer(无活性） 2. 连锁聚合是放热反应，聚合热：～85kj/mol 3. 连锁反应瞬时完成，在低转化率下即可得高分子量聚 合物 二、连锁聚合的类型 自由基、 阳离子、 阴离子、配位定向聚合 R : R 2R. R : R A＋ ＋ :B– 常见烯类单体对不同聚合反应的选择性 单体 自由基 阳离子 阴离子 配位 丙烯 ＋ 乙烯 ＋ ＋ 氯乙烯 ＋ ＋ 异丁烯 ＋ ＋ 丙烯酸酯 ＋ ＋ ＋ 丙烯腈 ＋ ＋ ＋ 苯乙烯 ＋ ＋ ＋ ＋ 丁二烯 ＋ ＋ ＋ ＋ 异戊二烯 ＋ ＋ ＋ ＋ 三、烯类单体(CH2=CHX)对连锁聚合类型的选择性 1. 双键的C原子上带有推电子取代基的烯类单体有利于阳离子聚合（烷氧基、乙烯基、苯基、烷基等） 2.双键的C原子上带有吸电子取代基的烯类单体有利于阴离
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