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表 外参比电极∣∣被测溶液(ai未知)∣内充溶液(ai一定)∣内参比电极 （敏感膜） 内外参比电极的电位值固定，且内充溶液中离子的活度也一定，则电池电动势为： 将膜电极和参比电极一起插到被测溶液中，则电池结构为: 电位测量仪 电磁搅拌器 搅拌子 参比电极 SCE Ag/AgCl电极 指示电极 测量装置 测量与校正 ? 校正图和直接读数 E lgF- 测量与校正 ? 标准加入法 设cx为未知浓度，Vx为未知浓度溶液的体积 cs为标准溶液浓度，Vs为标准溶液的体积 加入标准溶液前测定电池电动势，有： 加入标准溶液后测定电池电动势，有： * 2. 转换元件 传感器的组成 敏感元件 转换元件 + 什么是传感器？ 能感受或响应规定的被测量并按照一定的规律转换成可用信号（光、电）的器件或装置 转换元件 电转换元件 光转换元件 转换元件的分类 电 位 电转换元件 电 流 电 导 电位法 电流法 （伏安法） 电导法 （阻抗法） 定义：通常是由指示电极、参比电极和待测溶液构成原电池，直接测量电池电动势并利用能斯特方程来确定物质含量的方法。 电位法的概念 电池电动势与试液中离子的活度之间的关系 ? 直接电位法：测定原电池的电动势或电极电位，利用能斯特方程直接求出待测物质含量的方法。 ? 电位滴定法：向试液中滴加可与被测物发生氧化还原反应的试剂，以电极电位的变化来确定滴定终点，根据滴定试剂的消耗量间接计算待测物含量的方法。 电位法的分类 原电池 定义：自发地将化学能转化为电能的装置 形成条件： （1）有活泼性不同的两个电极 （2）两电极都接触电解质溶液 （3）构成闭合回路 （4）在电极表面上能发生自发进行的 氧化还原反应 水果原电池 水果原电池 相对电极电位 规定：将标准氢电极作为负极与待测电极组成电池，电位差即该电极的相对电极电位，比标准氢电极的电极电位高的为正，反之为负； 在298.15 K 时，以水为溶剂，当半电池的所有反应物活度都为1时的相对电极电位。 标准电极电位 定量关系：能斯特方程 电极电位与溶液中的离子活度的关系为： 定量关系：能斯特方程 Ox + ne- = R 电极反应： 参比电极 电位不受试液组成变化的影响，具有恒定的数值 1. 标准氢电极 最精密的参比电极，它的电位规定在任何温度下都是0 V，但氢电极制作麻烦，氢气需净化，且易爆炸，压力的控制等难于满足要求。 由金属Hg和Hg2Cl2及KCl溶液组成的电极 参比电极 2. 饱和甘汞电极 甘汞电极的电极电位主要决定于Cl-活度，当电极内溶液的Cl-活度一定，甘汞电极电位固定。 半电池符号：Hg，Hg2Cl2（固）∣KCl 电极反应： Hg2Cl2 + 2e- = 2Hg + 2Cl- 电极电位(25℃) ： 25℃时甘汞电极的电极电位(对SHE) 温度校正，对于SCE，t ℃时的电极电位为： Et= 0.2438- 7.6×10(t-25) （V） +0.2438 +0.2828 +0.3365 电极电位（V） 饱和溶液 1.0 mol / L 0.1 mol / L KCl浓度 饱和甘汞电极(SCE) 标准甘汞电极(NCE) 0.1 mol/L甘汞电极 参比电极 3.银-氯化银电极 半电池符号：Ag，AgCl（固）∣KCl 电极反应：AgCl + e- == Ag + Cl- 电极电位（25℃）：EAgCl/Ag = E ?AgCl/Ag- 0.059lgaCl- 银丝镀上一层AgCl 沉淀,浸在一定浓度的KCl溶液中，即构成银-氯化银电极 温度校正，（标准Ag-AgCl电极），t ℃时的电极电位为： Et= 0.2223 - 6×10-4(t - 25) （V） 25℃时银-氯化银电极的电极电位（对SHE） +0.2000 +0.2223 +0.2880 电极电位（V） 饱和溶液 1.0 mol / L 0.1 mol / L KCl浓度 饱和 Ag-AgCl电极 标准 Ag-AgCl电极 0.1 mol/L Ag-AgCl电极 指示电极 电位随待测离子活度不同而变化的电极 1. 金属-金属离子电极 电极电位为： EAg+ /Ag = E? Ag+ /Ag + 0.059lgaAg+ 由金属浸入含有该金属离子的溶液组成。例如:Ag-AgNO3电极(银电极)，Zn-ZnSO4电极(锌电极)等。 电极反应为： Ag+ + e- → Ag 第一类电极的电位仅与金属离子的活度有关 2. 金属-金属难溶盐电极 这类电极电位较稳定，重现性好，在电位分析中既可用作指示电极更常用作参比电极。 由