热力学第一二定律习题课.pptVIP

将 以dV除之可得： 将 代入上式，得 (?S/?V)T= (?p/?T)V 应用欧拉定理于热力学基本公式 dA= – SdT – pdV A = A(T,V) (?M/?y)x= (?N/?x)y M = –S ; N = –p x = T ; y = V du = Mdx +Ndy u = u(x, y) 《物理化学》热力学第一、二、三定律习题课 基本概念：体系、环境、功、热、过程等； 热力学第一定律和内能； 可逆过程和不可逆过程； 计算理想气体在各种过程中的?U、?H、 Q和W； 应用生成焓、燃烧热计算反应热。 应用盖斯定律及基尔霍夫定律； 状态函数及其性质； 基本要求 热力学第二定律的意义，自发变化的共同性质； 热力学函数ΔS、A、G的定义和物理意义； dS、dA、dG判别变化的方向及其使用条件； 熟练的运用吉布斯–亥姆霍兹公式； 熟练的计算一些简单过程中的ΔS、ΔA、ΔG； 热力学第三定律的意义。 宏观 热力学第二定律 热力学第一定律 膨胀功、焓、热容 热化学 等压过程 等温过程 等容过程 绝热过程 典型热力学过程 赫斯定律 基尔霍夫定律 赫氏、吉氏自由能 基本过程熵变的计算 等压过程 等温可逆过程 等容过程 麦克斯韦关系式 吉–亥方程式 焓 H: 体系所作的膨胀功: 或 热容 C: 理想气体 不管化学反应是一步或几步完成的，这个过程的热效应总是相同的。 亥姆霍兹自由能 A： 吉布斯自由能 G： 热力学第三定律 规定熵 基 本 公 式 什么叫体系？什么叫环境? 选择体系的原则是什么? 功和热都是能量的传递形式,两者区别何在？ 什么是内能？什么是状态函数？ Q和W不是体系的性质, 而与过程有关, 所以热力学过程中Q+W 也由具体过程所决定？ 焓的物理意义是什么？是否只有等压过程才有ΔH ？ 熵变的定义和熵的热力学性质是什么？ 热温商 就是过程的熵变吗？ 用熵变来判断过程的性质，条件是什么？ 熵既然是状态函数，它的变化与过程无关，为什么熵变值又能够作为过程性质的判别？ 吉布斯自由能意义、性质和吉布斯自由能变化的物理意义？ 用吉布斯自由能来判断过程的性质，条件是什么？ 过 程 W ?H ?U Q 自由膨胀 p外=0 等容过程 dV=0 等压过程 dp=0 等温过程 可逆 恒外压 绝热过程 可逆 不可逆 相变 dp=0, dT=0 化学过程 只作膨胀功 (dp=0) 有电功 nRTlnV1/V2 =nRTlnp2/p1 p外(V1–V2) W=-∫p外dV=0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 ∫CVdT=CV?T CV?T=QV Cp?T - p?V p外=p Cp?T CV?T Cp?T Q=-W Q=-W CV(T2-T1) =(p2V2-p1V1)/(?-1) CV?T CV?T Cp?T Cp?T -p(Vg-Vl)=-nRT Q=nL nL－nRT nL -?ngasRT -p?V+W电 Qp=?H ?U-W总 ?U=Q+W ?U=Q+W ?H=Qp Q-W电 例1. 填下列表格(体系为理想气体) 例2. 计算下列四个过程中，1 mol理想气体所做的膨胀功，已知气体的始态体积为25 dm3，终态体积为100 dm3 ，始态和终态温度均为100 ℃。 (1)恒温可逆膨胀； (2)向真空膨胀； (3)在外压恒定为终态气体压力下膨胀； (4)开始膨胀时，在外压恒定为体积等于50 dm3时气体的平衡压力下膨胀，当膨胀到50 dm3后，再在外压减到体积等于100 dm3时气体的平衡压力下膨胀。 试比