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第一章 物质结构 一、电子分布及近似能级图 单电子原子： 原子轨道的能级高低与主量子数n有关。n相同，原子轨道的能级相同。 多电子原子： 原子轨道的能级高低与主量子数n和角量子数l有关。 n相同，l 越大，原子轨道的能级越高。 例如，E4sE4pE4dE4f l 相同，n越大，原子轨道的能级越高。 例如，E2pE3pE4p 能级交错现象 在原子轨道近似能级图中，从第四能级组开始出现了能级交错现象，这一现象可用屏蔽效应和穿透效应来解释。 解释鲍林能级近似图 在多电子原子中，屏蔽效应和钻穿效应同时存在，共同作用的结果使得多电子原子中原子轨道的能量高低为： l 相同，n越大，电子的能量越高，如E1sE2sE3s n相同，l 越大，电子的能量越高，如E3sE3pE3d 发生能级交错现象。 二、核外电子的排布原则 基态原子核外电子排布遵循以下三条原则： 能量最低原理 泡利不相容原理 洪德规则 1. 能量最低原理 1H 1s1 2He 1s2 3Li 1s22s1 4Be 1s22s2 5B 1s22s22p1 6C 1s22s22p2 7N 1s22s22p3 2. 泡利不相容原理 或：一个原子轨道最多只能容纳两个自旋相反的电子。 3. 洪德规则 电子在等价轨道上排布时，总是尽可能以相同的自旋方向分占不同的轨道。 洪特规则特例 在等价轨道上，电子处于 全充满（p6，d10，f14） 半充满（p3，d5，f7） 全空（p0，d 0，f0） 时，原子的能量最低，结构最稳定。 三、原子的电子结构与元素周期律 1.原子的电子结构 2.原子的电子结构与元素周期律 1.原子的电子结构 电子排布式 原子实 1.原子的电子结构 为了简便地表示多电子原子中的电子分布，通常只标明能级和该能级中的电子数目。 例：C原子和N原子的电子分布： 在书写基态电子结构时应注意： (1)?元素的电子构型应按电子层数递增的顺序依次写出。例如， 21Sc 电子排布顺序为 1s22s22p63s23p64s23d1 电子结构为 1s22s22p63s23p63d14s2 (2)对核电荷数较大的原子，常常用稀有气体元素符号加中括号表示内层电子结构。内层电子结构也称为原子实。 例如， 19K [Ar]4s1 50Sn [Kr]4d105s25p2 (3)?元素的化学性质主要与价电子层构型有关，因此常用价电子层构型表示原子的结构。例如， 19K 4s1 21Sc 3d14s2 50Sn 5s25p2 6C 2s22p2 29Cu 3d104s1 当金属原子电离成为离子时，失电子的顺序是：np，ns，(n-1)d，(n-2)f。 例：写出元素铁的电子构型、价电子层构型，并指 出铁原子中有多少个未成对电子。 解：铁的原子序数Z=26，因此， 电子构型: 1s22s22p63s23p63d64s2 或: [Ar]3d64s2 价电子层构型: 3d64s2 只有未充满的亚层上含有未成对电子。在铁原子中，3d亚层上只有6个电子，是未充满的，根据洪特规则，这6个电子在3d亚层上的排布如下，因此铁原子中有4个未成对电子。 2.原子的电子结构和元素周期律 周期：分7个周期 族： 8个主族 ns1~2, np1~6 8个副族 (n-1)d1~10,ns1~2 区：分5个区 s,p,d,ds,f 周 期 周期 一 二 三 四 五 六 七 元素数 2， 8，8， 18，18，32，32（未完全） 结构特点： 由ns1（氢或碱金属）开始，以1s2或np6（稀有元素）结束；? 元素周期表的七个周期对应于原子轨道近似能级图的前七个能级组； 元素的化学性质具有递变规律。 族 副族 包括：IB、IIB、…VIIB、VIII,共8个副族 副族族数=(n-1)d1~10+ns1~2(电子数) (n-1)d+ns(电子)=3~7时，为IIIB－VIIB族 =8~10时，为VIII族 =10+1或10+2时，为IB、IIB族 区 元素周期表共分成5个区 s区：包括IA、IIA族。 p区：包括IIIA