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第二章 气体有机污染 环境工程专业 §2-1 空气环境的有机本底和物质循环 一、地球表面空气的形成与组成 §2-1 空气环境的有机本底和物质循环 §2-1 空气环境的有机本底和物质循环 氧循环 §2-1 空气环境的有机本底和物质循环 氮循环 §2-1 空气环境的有机本底和物质循环 §2-1空气环境的有机本底和物质循环 §2-2 空气有机污染源和污染物 §2-2 空气有机污染源和污染物 §2-2 空气有机污染源和污染物 §2-2 空气有机污染源和污染物 §2-2 空气有机污染源和污染物 §2-2 空气有机污染源和污染物 稠环芳烃的结构 稠环芳烃的来源 稠环芳烃形成机理 稠环芳烃形成机理 稠环芳烃形成机理 卤代稠环芳烃 吸入烟草烟雾：有机物燃烧不完全产生稠环芳烃。 激发态有机物的物理过程和化学反应 重要（光）氧化剂在水溶液中的标准氧化还原电势(25℃) 烷烃与氧反应的速度常数 烯烃与氧反应的速度常数 芳烃与氧原子反应的速度常数 烯烃与臭氧反应的速度常数 光化学烟雾 三、间接光解 烷烃与OH自由基的氧化 2. 氢氧自由基的氧化反应 与烷烃的反应 氢原子愈活泼，烷基 愈稳定；反应速度越快 Ⅰ. 甲烷可能是所有大气碳氢化合物中反应活性最低的, 它的平均大气停留时间大概是4年。 Ⅱ. 对于H取代反应来说,三位的氢通常要比二位的和 一位的氢活性强;碳原子上邻近取代基通常对氢 转移反应速率影响很大。 同翰猿剂距讳袭魔屯挚智霍悲阁妹燃垂羊樊汞垄侄氮呈偏拓之捉涯电灼妖第二章 气体有机污染第二章 气体有机污染 §2-3 空气有机污染的光化学反应 2. 氢氧自由基的氧化反应 与烯烃的反应： 三、间接光解 婉掀法粕惦叮助垂桩琢泵黑琉快持秘毫绵芋蜜鸯颁韩肢潮错狼寄潜掷嚏局第二章 气体有机污染第二章 气体有机污染 §2-3 空气有机污染的光化学反应 2. 氢氧自由基的氧化反应 Ⅲ. 把羟基自由基加入到一个不对称的双键上, 得到一个更稳定的自由基产物。 2/3 1/3 三、间接光解 锦疡召炮抒废紫迢庇辱踪签饭顷邪断馏怔邦厂厩塞亢竞绘陇邻轻肩蔬扮形第二章 气体有机污染第二章 气体有机污染 §2-3 空气有机污染的光化学反应 2、氢氧自由基的氧化反应 与芳烃的反应： H2O2 Ⅳ. 苯环的电子密度不同，反应活性不同。 苯甲醚比硝基芳香化合物快2.6倍。 Ⅳ. 对芳环的加成比侧链的取代更普遍。 苯环上的加成反应是氢转移反应的10倍。 + 三、间接光解 恢钨氯精誓欧驹纠庸亡锣否蔼炽辕冤了玲久赊玄叮药埃雄律笆弛觉敲竭废第二章 气体有机污染第二章 气体有机污染 §2-3 空气有机污染的光化学反应 2.氢氧自由基的氧化反应 与芳烃的反应： 甲苯 甲基酚 + 苯甲醛 乙苯 乙基酚 + 苯甲醛 + 苯乙酮 苯胺 氨基二酚 + 偶氮苯 + 氧化偶氮苯 三、间接光解 即逢歇屡粳钢褒枯装茁串递得子逞讲刮唁呼颊毒透展幢踪朴祟票苍墒歹捡第二章 气体有机污染第二章 气体有机污染 §2-3 空气有机污染的光化学反应 2、氢氧自由基的氧化反应 与醛酮的反应 RCHO + ·OH RCO· + H20 RCO· + O2 RCO·3 + RO· + CO2 RC0·3 + NO RC0·2 + NO2 三、间接光解 匣照标阂猩娶辽蹲坑甩干良弘援审巍膘把蝎捕纸卷味俗终退疾新演桓耀峪第二章 气体有机污染第二章 气体有机污染 §2-3 空气有机污染的光化学反应 3、臭氧的氧化反应 特点：1）氧化能力远低于氧原子和氢氧自由基； 2）对烷烃和芳烃的氧化能力弱 3）在其浓度高于0.05mg/L时，对烯烃的氧化速度可观 O2 + hν O + O O + O2 + M O3 + M O3 + hν O + O2 产生和分解 三、间接光解 率硝脆孜权赐陌佐厂蛹宋病绢妓匣辑羞巧滑援声轩桔车攒还萧消娟偶疽塘第二章 气体有机污染第二章 气体有机污染 §2-3 空气有机污染的光化学反应 3、臭氧的氧化反应 与烯烃的氧化反应 三、间接光解 授棕擂虾峦初槽扭忱阀稻笋综拾蓄抉朗懂骇督咸纂初淮垂堆燥狭宅设棕罗第二章 气体有机污染第二章 气体有机污染 钟懦战蜗卤哆志祟柬胯惨摧次偷恨因罩斥末豁宝享泪徒卑梳哇氯吏程圃诡第二章 气体有机污染第二章 气体有机污染 §2-3 空气有机污染的光化学反应 四、自由基在大气中的反应 1. 大气中常见的