涂料中杀菌防腐剂的应用技术.docVIP

探讨了导致合成乳液和涂料腐败变质的微生物原因．介绍了杀杀菌防腐剂的应用情况．重点阐述了BIT(1，2苯并异噻唑啉-3-酮)系列杀菌防腐剂应用研究． 一、引言 自然界中微生物几乎无所不在。它在给人类生活带来许多益处的同时，也造成了不少灾害。迄今，微生物对各种工业材料及其制品的破坏作用，还控有BI起国内部分企业界人士的足够重视。而在国外，由于带有细菌、霉菌的物品不仅本身的性能被破坏，而且还会作为污染源危及其他物品，因而对进口产品的腐败霉变检查越来越严。例如，英国1989年公布的法规规定：凡经亚湘各国进口的橡胶、合成或天然乳胶及乳胶产品等，一旦有腐败霉变现象，此批产品一律予以销毁。因此，防止合成乳液和涂料的腐败霉变应列为这些产品的首要质量指标。本文将介绍用杀菌防腐剂防止合成乳液和涂料腐败霉变，井对有代表性的几种杀菌防腐剂作重点介绍。 二、腐败的原因和后果 合成乳液通常是以丙烯酸酯、丁二烯、醋酸己烯酯、苯己烯等为单体聚合而成的含水高分子乳液。加入色料、分散剂、表面活性剂、消泡剂、增稠剂等，即可制成各种乳胶潦和水性涂料。由于这些物质许多都是微生物的生长营养成分，且含水，只要环境温度适宜，微生物便会大量繁殖，产生下列后果： (1)乳液的键断裂、凝结，硬化； (2)乳液粘度下降，附着力降低，分层，直至变色变味，长出菌落； (3)涂料的粘度和附着力下降； (4)涂料的酿碱度发生变化； (5)涂料发臭变昧变色，分层，长出菌落，失去粘合力。 据报道，导致腐败的主要微生物为革兰氏阴性细菌，尤其是太肠产氧菌属和假单胞菌属，而不是通常人们所认为的主要是霉菌。霉菌和酵母菌并非引起合成乳液和涂料腐败的主要菌种，它们只在个别情况下起作用。起合成乳液和涂料腐败的主要菌属．面在涂装后的涂膜上孳生的主要微生物才是霉菌，如黑凸霉、青霉、根霉等。这些菌属和涂膜所处的环境有关。 可见，防止台成乳液和涂料的腐败变质，最重要的是控制革兰氏阴性细菌，尤其是大肠产氧菌属和假单胞菌属，即加入的杀菌剂应对革兰氏阴性菌有最佳的效果，这样才能最有效她防止合成乳液和涂料的腐败。如果要求涂装后的涂膜也不长霉，则可在加入上述杀菌剂的同时，再添加一些对霉菌特别有效的杀菌剂。当然，有些杀菌剂对二者都是有效的，如1，2-苯并异噻唑啉一3一酮(简称BIT，国外商品名Proxel系列)等。 三、杀菌防腐剂的应用 杀菌防腐剂对于防止合成乳液和涂料的腐败变质非常有效，由于其效果明显，使用方便(不需添加设备，改变流程)、费用低，已为国外企业普遍接受。近年来，国内企业普遍引进了合成乳液，涂料的生产线，加之以BIT系列杀菌防腐剂为代表的新一代杀菌剂的研制成功并投入生产，已有越来越多的企业使用杀菌防腐剂．收到了良好效果。 从理论上讲，杀菌防腐剂对微生物的杀灭和抑制原理，主要是促使微生物的一些特性发生变化，例如，影响微生钧的生长、繁殖、孢子的形成、萌发、膨胀、细胞的有丝分裂、透性和呼吸作用以及其他许多生理、生化反应和代谢活动。 从品种上看，合成乳液和涂料(包括乳胶漆和水性涂料)用的杀菌防腐剂品种很多，过去主要是有机汞、有机锡、荦酚类(含卤代酚)及甲醛类。前娄毒性大，且污染环境-仅用于船底防污谶，现在．由于对环境保护的日益重视．美目海军业已停用。甲醛的挥发性和高反应性，限制了其使用。70年代前后，主要使用的杀菌防腐剂有五氯酚钠、多菌灵、百菌清等。五氯酚钠毒性较高，已停用，后=者也逐渐披淘汰．仅园其价廉还有些市场。现在，国内外已趋于使用高效低毒水溶的杀菌防腐剂，该类杀菌剂杀菌效率高(-般原药对微生物的最低抑制浓度MIC在几十个ppm 以内)，杀菌谱广(对细菌、霉菌、酵母菌都有效)，安全可靠(LD50-般大于1000mg／kg)， 为新一代杀菌防腐剂，其主要品种有：1，2-苯并异噻唑啉一3一酮(BIT系列，浙江省化工研究院研制I国外商品名Proxel CRL，Proxel GX．L等系列，英国帝国化学工业公司)、2-(4-噻唑基)苯并咪唑(TBz)、N、N一二甲基一 一酚一N_一(氟二氯甲硫基)一苯基硫酰胺(A4)、溴代乙酸苄酯(Merba~35、Bactol P)和2一甲基一4一溴一N一(一氯代乙酰基)一苯胺(Coma 528)等中．以1．2一苯并异噻唑啉一3一酮和2一(4-噻唑基)苯并咪唑为代表的杂环化合物，是当今新一代杀菌防腐剂中的佼佼者。 从市场上看，国外用于合成乳液和涂料的杀菌防腐剂的销售额逐年上升如1989年日本杀菌剂总销售额达195亿日元．其中用于合成乳藏所制成的胶粘剂、涂料中的杀菌剂达l3亿日元，约640 t(单价2000日元／kS)。最近由于强化了对涂料溶剂的规定，更趋于使用水性翻剂，估计今后杀菌防腐剂的需要还会增加。美国1982年在涂料产品中添加的杀菌防腐剂已达到了1800 t．欧洲市场