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寿文娟等.羧基丁苯橡胶,凹凸棒土复合材料的研究
羧基丁苯橡胶/凹凸棒土复合材料的研究
寿文娟,万超瑛,张勇木,张隐西
(上海交通大学化学化工学院高分子材料研究所,200240)
摘要。本文研究了羧基丁苯橡胶(csBR),凹凸棒土(AT)复合材料的硫化特性和力学性能。AT能够促
进硫化过程,加入A=r后材料的力学性能显著提高。与纯胶相比,AT用量为30phr时csB剐AT复合材料
的拉伸强度提高了8.OMPa。使用硅烷偶联剂(si69)能够改善基体与填料的界面结合,从而进一步提高
复合材料力学性能。
关键词。羧基丁苯橡胶,凹凸棒土,硫化特性,力学性能,偶联剂
近年来,无机粘土矿物(如蒙脱土)以其低廉的价格及其结构带来的特殊性能(如可插层性)
在复合材料研究领域成为人们关注的热点。我国的粘土矿物资源丰富,研究高聚物/粘土复合材料不
仅有利于高性能材料的开发,也为粘土矿物开辟了新的应用方向。
粘土矿物,
型的凹土棒晶长约l岬,宽约lO~25nm…。凹凸棒土在我国的储量丰富,多集中在江苏北部及安徽
明光等地【2】。目前凹凸棒土在国内主要被应用于吸附剂、催化剂、干燥剂和保温材料中13】,而作为橡
塑填料的研究在国内外都仍处于起步阶段。现有研究结果表明,通过简单的机械方法,凹凸棒土可
以被分散至纳米尺寸,在提高复合材料的保水性、力学性能及热稳定性等方面具有很好的效果[4。8J。
本文中通过简单机械共混法制备了羧基丁苯橡胶(csBR)/凹凸棒土复合材料,研究了复合材
料的硫化性能、力学性能。同时使用心aus方程研究了双.【Y。(三乙氧基硅)丙基]四硫化物(si69)
对CSBR和AT界面结合的改善作用。
1.实验部分
1.1原材料
羧基丁苯胶乳:由浙江浦江天杰胶业有限公司产品,总固含量48.2%,苯乙烯含量50.55%;凹
凸棒土: 盱眙县华丰油田、钻并液用材料厂产品;其他原材料为市售工业级产品。
1.2配方与制备
基本配方(质量份)如下:
羧基丁苯胶100,硬脂酸1,氧化锌5,促进剂cz1.5,促进剂TMTD0.5,硫磺1。5,防老剂
4010NA
l,凹凸棒土变量
凝,加去离子水彻底洗涤。然后转移至真空烘箱中80℃下干燥8h以上,待彻底干燥后,在开炼机
上加入填料及其它添加剂。加料顺序为,防老剂4010NA,znO、SA,S、Cz、TMTD。
根据硫化仪得到的正硫化时间进行硫化,硫化温度为160℃,硫化压力为10MPa。
1.3测试与分析
9869—
硫化性能用台湾优肯科技股份有限公司的U—CAN2030型振荡圆盘式硫化仪,按GB
正硫化时间,乃D为初期硫化时间(或焦烧时间)。
“时代新材杯”第四届全国橡胶制品技术研讨会论文集
力学性能拉伸性能按GB
伸长率和定伸应力;直角撕裂强度按GB
531—1999
上测试。试片厚2mm,拉伸速度为500mm,min,测试室温下试样的撕裂强度;硬度按GB
在Lx-A型橡胶硬度计上测试室温下试样的邵氏A型硬度,15秒钟读数。
平衡溶胀实验室温下将试样在甲苯中浸泡5天,然后真空干燥至恒重。
2.结果与讨论
2.1 AT用量对CSBR硫化特性的影响
表1中列出了不同Ar用量下复合材料的硫化特性参数。由表1中的数据可看出,增加AT含量,
复合材料的焦烧时间乃D和正硫化时间z如同时减小,这表明AT能够使复合材料的硫化速率加快。
这与测得的加硫指数(c肼)所反映的胶料的硫化速度相一致。这与A1’呈碱性有判明。此外,随着
AT用量的增加,胶料的最小扭矩帆呈增大趋势,这种变化可能由两方面的原因导致:一是由于硫
化速率提高导致胶料在测试的初始阶段来不及达到最低粘度即发生交联;二是填料的加入直接造成
混炼胶粘度的增大。最大扭矩坳以及最大最小扭矩之差彳M也都呈现增大的趋势。
表1复合材料的硫化特性参数(硫化曲线测试温度:160℃)
2.2CSB脚复合材料的力学性能
图1为不同AT用量下CSB刚衄复合材料的力学性能。由图1a可以看出
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