中低相对分子质量聚氧化乙烯合成用氨钙催化剂的研究.pdfVIP

2013全国功能高分子行业委员会年会暨水溶性高分子技术研讨会 中低相对分子质量聚氧化乙烯合成用氨钙 催化剂的研究 陆平晔1储根初2罗勇1 (1．上海化工研究院2．上海豪胜4匕：r-科技有限公司) 摘要：对环氧乙烷开环聚合制备聚氧化乙烯反应的氨钙催化剂，采用正交设计的实验方法，考察了氨： 钙质量比、乙腈：钙质量比、环氧丙烷：钙质量比、氨钙反应时间、改性剂反应时间等制备因素对聚氧化乙 烯分子量和聚合收率的影响，得到乙腈和环氧乙烷添加量是主要影响因素，并优化得到可用于工业化应用 的催化剂制备条件．工业化试验结果表明，聚氧化乙烯产品聚合收率高于98{I，产品粘均相对分子量在20 万至80万问可调。 关键词：聚氧化乙烯；氨钙催化剂；中低相对分子质量：正交试验 中低相对分子质量聚氧化乙烯(PEO)是一种环境友好型、水溶性、多功能精细化学品， 适用于诸多应用领域。催化剂是影响环氧乙烷开环聚合合成PEO的关键技术。现已成功工 业化应用的催化剂体系【1~21有：日本明成、日本制铁的烷氧基铝体系[3】(粘均分子量：400 万～600万)、美国陶氏(联合碳化物公司)的碱土氨化物体系卜7】(粘均分子量：200万～ 800万)和上海化工研究院的烷基锌铝体系【8】(粘均分子量：200万～650万)。然而，针对 施鲜见报道。上海化工研究院针对自主研发的氨钙催化剂体系，采用正交设计的实验方法， 对催化剂的多个制备因素进行探讨，成功实现了在中低相对分子质量(10万～100万)范围 内，对PEO相对分子质量进行可调、可控，并在上海豪胜化工科技有限公司成功实现产业 化。 1实验部分 1．1主要仪器与试剂 Bruker mm乌氏粘度计(上海 55红外光谱仪(BrukerCo．，德国)，0．4--0．5 EQUINOX 垒固仪器有限公司)。 金属钙(质量分数99％，内蒙古光华钙业有限公司)，无水液氨(工业级，上海杰盟 化工有限公司)，904溶剂油(上海石油化工股份有限公司)，环氧乙烷(工业级，上海石 油化工股份有限公司)，其他试剂均为CP。 1．2氨钙催化剂制备 mL无 在低于一50℃的温度条件下，向干燥的、经氮气置换保护的四口烧瓶中通入100 水液氨，并在氮气保护下，向其加入2g金属钙，在(一45～，70)℃的温度下，恒速搅拌 反应2h，然后恒温、恒压下加入由2g环氧丙烷和0．8g乙腈组成的改性剂，恒速搅拌反应 mL 2h。室温下，挥发掉过量的液氨，剩余产物中加入10090#溶剂油进行淤浆化，最后将 得到的催化剂淤浆液转移至羊角瓶内以备用。 1．3催化剂活性评价 mL mL聚合瓶中，加入自制氨钙催化剂淤浆与100904溶剂油，氮气吹扫 向干燥的500 后、冰水浴下使其冷却至恒定温度。在250mL羊角瓶内准备2009液态环氧乙烷。在一3。C引 发温度下，向聚合瓶中缓慢通入环氧乙烷，并控制反应温度5～10C。加料完毕后反应6h， h至恒重，所得产物为PEO产品。。 将产物抽滤，置于真空干燥箱内，35*C下恒温干燥12 1．4 PEO分子质量测定 98 2013全国功能高分子行业委员会年会暨水溶性高分子技术研讨会 式计算PEO产品特性粘度值，如式(1)所示： xMvn78 [叩]：1．25x105 其中：[11】．…产品的特性粘度，dl／g；Mv：粘度平均相对分子量，g／mol。 上述测定中，所采用的PEO水溶液质量浓度为0．1％，测定温度为30C。 2结果与讨论 2．1催化剂的FT—IR表征