光还原法降解强温室气体SF6的研究.pdfVIP

化 学 世 界 光还原法降解强温室气体SF6的研究 黄 丽。 顾丁红． 沈燕， 夏兰艳． 张仁熙． 侯惠奇 (复旦大学环境科学研究所j上海200433) 关键词：SF6；185nm；苯乙烯；丙烯；还原性自由基；光降解 六氟化硫(SF6)是一种无色、无毒、不可燃的惰化，其他试剂均为直接使用。 性气体，并且由于其优良的绝缘性能，已成为目前高 1．2实验装置及方法 压电器设备中最为广泛使用的绝缘介质cl矗]。然而 mm、外径32 光降解反应在一个自制的长460 随着SF6使用量的增加，范围的扩大，其引发的环 mm的不锈钢反应器中进行，反应器中央固定一根 185 境问题也已引起人们的普遍关注。由于SF。的 nm低压汞灯(15W，上海华德电光源厂)。反 GWPs高达23900[3。，已被全球公认为迄今为止发应气体首先经玻璃真空系统(详细介绍见文献[Iz]) 现的最强的温室气体。另外，作为一种全氟化合物， 充入反应器中，静置12h以确保气体充分混合，然 K SF。的反应活性极低，不能与O(1D)’，OH等强氧化后开始光降解反应。所有反应均在329．0±1．0 性物质发生反应，因此SF。能在大气中长期存 的温度条件下进行。对于每个实验条件，均进行三 在口’5]。即使从现在开始努力削减SF。排放量，要 次平行实验。 lR 使大气中SF6的浓度恢复到未被污染前的初始水 反应结束后，反应器中剩余SF。的量由FT 平仍需长达约几千年的时间。SF。已被《京都议定 书》列为优先控制的六种温室气体之一，因而开发出 FT CP 有效的SF。治理技术具有重要的实际意义。 Saturn 3800气相色谱仪，Varian2000质谱仪)的分 现有的SF6去除技术主要包括焚烧法【6’73和等析结果来确定SF。光降解反应的最终气相产物；对 离子体法[8叫引。焚烧法处理SF6最为成熟，但通常光降解反应产生的沉积物的化学成分则利用XPS (PHI Elmer 须在大于1100℃的高温环境下进行。化学氧化法 5000C，PerkinCo．)进行分析。 和等离子体法去除SF。的原理基于电子对SF6分2结果与讨论 子的进攻反应，由于SF6的亲电性很强，可发生SFe2．1丙烯或苯乙烯与SF6的光化学反应 的附着解离和直接解离反应。虽然可以获得较高的 如图1所示，利用丙烯或苯乙烯作为光还原剂 去除效果(一般90％)，但同时也会产生许多有毒能有效降解SF。。在无紫外辐射条件下，丙烯或苯 副产物，比如SzF-。、SOzFz、SOF2、SOF‘和SF4 nm辐 乙烯不能与SF6发生反应，SF6也不能在185 等[101，从而限制了这些技术的实际应用。 射下发生光解[13。。因此，SF。的降解必然与丙烯或 光化学技术以能去除众多难降解污染物而闻 苯乙烯的受光激发有关。根据Borrell的研究[1引， 名。根据前人的研究，直接光解和光氧化对SF8都 丙烯的直接光解相当复杂，主要的解离通道如下； 没有降解效果，但是