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维普资讯 ir动 力 天然气为原料制氢工艺技术 冉崇慧 四川天一科技股份有限公 司 摘 要 本文简单介绍了国内外以天然气为原料制氢的状况，着重介绍 了国内两种天然气 工业化制氢的工艺流程和特点 关键词 天然气 制氢 工艺 1、引言 在制氢工艺路线上 ，采用不同原料和工艺有多种选择 ，但很长时间以来 以天然气为原料 制氢路线一直 占有重要的地位 ，尽管从能源危机 以来 ，天然气一直在涨价 ，煤炭制氢路线受 到了较大的重视。国外在进行了利用太阳能 、水能、风能及海洋能等电解水制氢实验性研究 后预测其用于制氢的前景不可估量，但这些工作的进展还有待一定的时间和实践 。天然气制 氢由于其工艺流程较短 ，建厂投资少 ，天然气的主要成分一 甲烷转化为氢的效率极高 ，具有 生产率高 ，总能耗低等优点，它在 目前和今后一段时间内仍有很大的竞争力。 2、国外制氢工艺简况 国外制氢的主要工艺生产方法有 以烃类(天然气等)为原料的 自热转化法 、蒸汽转化法和 以石油 、重油为原料的部分氧化法等工艺制氢 ，还有利用氨厂弛放气 、甲烷化尾气 、甲醇尾 气 、催化重整尾气等富氢气体用变压吸附、低温法或薄膜渗透等方法精制得到一定纯度的 氢。在众多的制氢工艺路线中以烃类(天然气)为原料的蒸汽转化等工艺在制氢工业上占有较 大的优势 。世界上 甲烷蒸汽转化法 的主要工艺技术有 Technip(KT1)、Uhde、Linde、Foster、 Topsoe等。20世纪 80年代经典的制氢工艺路线如图 l。 天然气 脱硫 L__+f转化 卜+j变换 L__+I脱碳 】—+l甲烷化 氢气 图 1 经典 的制氢工艺路线 近二十年来 ，随着科学技术的发展 ，变压吸附(PSA)技术逐渐得 到提高和完善 ，在制氢工 艺中用能耗较低的PSA净化分离系统代替 了能耗高的脱碳净化系统和甲烷化工序 ，节能并 简化了流程和操作。近年来 ，由于炼油行业需要更多的氢气用于加氢处理原油，氢气用量快 速增长，制氢装置的规模越来越大。据统计 ，采用 Technip(KT1)、Uhde、Linde三家工艺技术建 设的大型制氢装置业绩最多，目前采用 Technip(KT1)SI2艺在加拿大建设 的最大的单系列甲烷 蒸汽转化法制氢装置能力达 23．6万标准立方米／小时。当今世界上甲烷蒸汽转化法制氢装 置典型的制氢工艺路线如图2。 该工艺的技术核心蒸汽转化工序关键设备是转化炉 ，它包括辐射段和对流段 ，多年来改 进的重点是辐射段转化系统 的设计和优化对流段热回收工艺。不断改进和优化节能设计使 38一 。 一 维普资讯 2004年 第 1期 天然气 厂 _ ] 广 _ ] 一 一 氢气 f脱硫 f转化 f变换 IPSA制氢 — — — — — — — — — — — — — ～ L——— ————一 图2 目前 甲烷蒸汽转化法制氢装置典型的制氢工艺路线 整个转化炉的总热效率可提高到 9l一93％。CO变换技术包括高温变换 、高温变换串低温变 换或 中温变换工艺。采用高串低变换工艺可提高 CO变换率 ，从而节省原料天然气的消耗 。 但 PSA尾气的热值降低 ，燃烧气用量增加 ，整个热效率提高不多，同时低变催化剂价格高、增 加低变设备，开车还需要催化剂升温还原设备，使工艺流程变得复杂，装置的投资也增加。因 此只有当燃烧气的价格比原料天然气 的价格低得多时，选择高串低变换工艺才有意义 ，一般 情况下制氢装置的变换系统都不设低变。氢气分离系统采用 PSA工艺技术 ，可满足高纯度的 氢气产品，同时工艺操作简单 ，自动