FeB非晶态合金还原氯苯脱氯反应地研究.pdfVIP

第2l卷增刊 分予催化 V01．21，Suppl． JRNAI．OF 2007年8月 JOl MOI。FCULAR 2007 CATALYSIS(CIIlNA) Aug． 文章编号：[，cr058 FeB非晶态合金还原氯苯脱氯反应的研究 韩奕，李伟。，张明慧，陶克毅 (南开大学化学学院材料化学系新倦化材料科学研究所天津300071) 关键词：FeB，络合剂，氯苯，脱氯 氯苯是一种持久毒性化合物，由于广泛应用于 FeB，再向其中加入氯 在250ml三口瓶中加入0．89 有机溶剂和合成原料，导致环境污染。因此，寻找 苯溶液至满。在25℃下进行反应。反应过程中，分 能够有效脱氯的还原剂具有重要的意义。自从 Gillham和Hannesinll,2J提出金幅铁可用于地下水的行分析。 原位补救以来，用F分及Fe／M双金属体系促进还原2结果与讨论 脱氯就成为一个非常活跃的研究领域13,4J。 使用化学还原法制备的FeB是具有纳米尺度的 在未引入络合剂时，体系中发生如式l、2所 颗粒，由于其具有纳米材料的特殊性质和高比表面 示的反应。在反应开始阶段，KBI-14溶液滴加后， 积，使其在氯苯脱氯反应中具有较高的反应活性。 还原反应立即发生并生成大量黑色沉淀。由于反应 在水溶液中进行脱氯反应，不可避免地伴随着FeB 开始阶段比较剧烈，产生的大量气体使pH值表现 表面的氧化反应。由于纳米材料的表面效应，较小 出比较大的波动(图1)。随着反应的进行，溶液 尺度的FeB颗粒在具有较高脱氯活性的同时，表面 的pH值不断增大，直至反应约15min后，pH值变 氧化速度也相对较高；而大量产生的氧化产物 化开始趋缓。这是由于溶液中的Fe2+已经被完全还 原，而过量的BH4继续分解，产生了oH。(如式2 Fc(OH)3，会覆盖于颗粒表面，减缓反应速度。因 此，本实验的目的是通过引入络合剂制备尺度适当 所示)造成的。 的FeB颗粒，使其在不影响脱氯反应速率的同时， BH4一+2Fe2++2H20—2Fel+B02’+4H1。+ f 降低其氧化反应速率。实验结果证明，当制得的FeB 2H2 (1) f 尺度增大到适当的范围时，脱氯率有明显地增加； BH4。+H20’·Bl+OH。+2．5H2(2) 而超过这一范围时，脱氯率又会相应降低。这一结 果为制备应用于脱氯反应的、具有最适宜尺度的 t 2H2 (3) FeB纳米颗粒，提供了一定的研究基础。 引入络合剂后，随着KBH4溶液的加入，体系 l实验部分 中先逐渐生成白色沉淀，后淀逐渐变为灰色，最后 变为黑色。在此过程中，pH值的变化也与未引入 将FeCl24H20溶于H20中，加入适量酒石酸 络合剂的