硝化与亚硝化习题答案.pptVIP

用20%发烟硫酸时的数据对比如下表： 讨论： (1) 对硝基甲苯一磺化的π值为 81.12，w(H2SO4) / [w(H2SO4) +w(H2O) ]接近100%，即只有发烟硫酸中的SO3 能参加反应，而H2SO4基本上不能参加反应。 (2) 用20%发烟硫酸时，磺化液中将含有大量的废H2SO4。 (3) 用65%发烟硫酸时，它的用量只有20%发烟硫酸用量的33.27%，磺化液中废H2SO4的含量只是用20%发烟硫酸时的14.52%，可大大减少废酸量。但65%发烟硫酸价格贵，使用不方便。 Page ? * Page ? * 4-9 300kg对硝基甲苯改用质量分数65%的发烟硫酸在100~125 ℃进行一磺化，取π值仍为81.18，试计算硫酸用量、磺化液各组分质量分数、总酸度、 w(H2SO4)/[w(H2SO4)+ w(H2O)]，并与教材中例题4-1的数据相比较。 (1) 65%发烟硫酸的用量的计算 65%发烟硫酸中w(H2SO4)为 或 投料对硝基甲苯的物质的量(摩尔数)为 300／137=2.19kmol 65%发烟硫酸的α值 每1kmol对硝基甲苯一磺化所需硫酸用量 x 值 65%发烟硫酸的投料量=2.19×121.52=266.13kg (2)投料中H2SO4+SO3)/C7H7NO2摩尔比的计算 [(266.13×0.65)/80+ (266.13×0.35)/98]÷2.19 =1.42:1 (3)磺化液各组分质量分数的计算 发烟硫酸中 含SO3=266.13×65%=172.98kg=2.16kmol 含H2SO4=266.13×35%=93.15kg=0.95kmol 磺化时消耗了全部SO32.16kmol 又消耗了H2SO4 量=2.19－2.16= 0.03kmol=2.94kg 剩余H2SO4量= 93.15 － 2.94= 90.21kg 磺化生成H2O量=0.03kmol=0.54kg 磺化生成磺酸量=2.19kmol = 475.23kg 磺化液总质量=300.00+266.13=566.13kg 磺化液各组分质量分数： 磺酸=475.23/566.13=83.94% H2SO4=90.21/566.13=15.94% H2O=0.54/566.13=0.10% (4)磺化液总酸度的计算 磺酸按当量折算成H2SO4的质量为 磺化液总酸度=(90.21+107.31)／566.13=34.88% ⑸ w(H2SO4)/[w(H2SO4)+w(H2O)] =15.94/(15.94+0.10)=99.38% (6)核对π值= 81.63×99.38%=81.21 90.21 621.39 磺化液中未反应的硫酸量/kg 1.42:1 3.90:1 (H2SO4+ SO3)/C7H7NO2摩尔比 99.38 % 99.45 % w(H2SO4) / [w(H2SO4) +w(H2O) ] 81.18 % 81.12 % 核算π值 34.88 % 66.24 % 磺化液总酸度 0.10 % 0.31 % 水 15.94 % 56.49 % 硫酸 83.94 % 43.20 % 磺酸 磺化液组成 266.13 800.00 所用发烟硫酸质量/kg 65% 20% 所用发烟硫酸浓度 Page ? * Page ? * * *