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Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy, NMR 内容 一、概述 二、核磁共振现象的产生 三、化学位移与1H NMR谱 四、自旋耦合与自旋裂分 一、概述 二、核磁共振现象的产生 二、核磁共振现象的产生 2. 在外加磁场中自旋原子核的运动行为 3、核磁共振的产生条件 共振条件： 讨论: 4. 核的自旋弛豫 三、化学位移与氢核磁共振谱 2. 化学位移的表示方法 3.影响化学位移的因素 (3) 磁各向异性效应(Magnetic anisotropic effect) (4)氢键效应 有机化合物中各类质子的化学位移： 4.氢核磁共振谱 从质子共振谱图中，可获得如下信息： (1) 吸收峰组数：说明分子中化学环境不同的质子有几组； (2) 质子的化学位移值δ：说明分子中含有的基团情况； (3) 阶梯式积分曲线高度: 说明基团的质子数比； (4) 峰分裂个数和耦合常数（分裂峰之间的距离）：说明基团之间的连接关系 四、自旋耦合与自旋裂分 1. 自旋裂分原理 2. 耦合常数与分子结构的关系 3. 化学等价和磁等价 4. 一级NMR图谱的耦合裂分规律 一、谱图中化合物的 结构信息 二、一级图谱解析 一、1H NMR谱图反映化合物结构信息 二、一级氢谱的解析（重点） 一、仪器组成 二、仪器类型 三、样品处理 一、仪器组成 二、仪器类型 脉冲傅里叶变换核磁共振波谱仪 三、样品处理 一、13C NMR谱 二、二维NMR谱 一、 13C NMR谱 2. 13C谱的化学位移： 烷烃: 烯烃: 炔烃： 苯环： 羰基： 3. 耦合与弛豫 二、二维核磁共振谱 间二硝基苯的1H-1H 2D相关谱 本章总结 1H NMR图谱解析实例： 解析： 解析： 解析： 4、对氯苯乙醚的1H NMR谱图如图所示 试说明各峰之归属. 谱图解析的基本步骤： (2) 根据化学位移值确认可能的基团; 根据有关图表中的δ可以确认可能存在的基团，这时应注意考虑影响δ的各种因素如电负性原子或基团的诱导效应、共轭效应、磁的各向异性效应及形成氢键的影响等。 （2）外磁场的存在是核磁共振产生的必要条件 实现NMR的方法：固定H0 ，改变?（扫频）。图为：不同原子核在不同频率处发生共振。也可固定? ，改变H0 （扫场）。扫场方式应用较多。这是因为制造高稳定性固定频率的射频振荡器要比制造高稳定性的可变频率的射频振荡器要容易得多。 当磁场强度B0为1.4092T(1T=104)高斯时，所产生的回旋频率v为60兆赫（γ =26. 753×107 rad·T?1·s?1）；B0为2.3487T高斯时，所产生的回旋频率v为100兆赫。 前面讨论的是单个自旋核在磁场中的行为，而实际测定中，观察到的是大量自旋核组成的体系。一组1H核在磁场作用下能级被一分为二，如果这些核平均分布在高低能态，也就是说，由低能态吸收能量跃迁到高能态和高能态释放出能量回到低能态的速度相等时，就不会有静吸收，也测不出核磁共振信号。但事实上，在热力学温度0K时，全部1H核都处于低能态（取顺磁方向），而在常温下，由于热运动使一部分的1H核处于高能态（取反磁方向），在一定温度下处于高低能态的核数会达到一个热平衡。处于低能态的核和处于高能态的核的分布，可由玻尔兹曼分配定律算出。 式中：N0— 处于低能态核的数目； Nj—— 处于高能态核的数目； △E— 高低能态的能量差； k— 玻耳兹曼常数； T—热力学温度。 例如B0=2.35T , T=298K时H核，则: 对于氢核，处于低能态的核比高能态的核稍多一点，约百万分之十左右。也就是说，在1 000 000个氢核中，低能态的核仅比高能态的核多十六个左右，而NMR信号就是靠这极弱量过剩的低能态氢核产生的。如果低能态的核吸收电磁波能量向高能态跃迁的过程连续下去，那么这极微量过剩的低能态氢核就会减少，吸收信号的强度也随之减弱。最后低能态与高能态的核数趋于相等，体系净吸收为0，使共振信号完全消失，这时发生“饱和”现象。但是，若较高能态的核能够及时回复到较低能态，就可以保持稳定信号。由于核磁共振中氢核发生共振时吸收的能量△E是很小的，因而跃迁到高能态的氢核不可能通过发射谱线的形式失去能量返回到低能态（如发射光谱那样），这种由高能态回复到低能态而不发射原来所吸收的能量的过程称为驰豫（relaxation）过程。 （1）自旋—晶格驰豫（spin-lattice relaxation）：自旋—晶格驰豫也称为纵向驰豫，是处于高能态的核自旋体系与其周围的环境之间的能量交换过程。当一些核由高能态回到低能态时，其能量转移到周围的粒子中去，对固体