单体结构对紫外光固化氧阻聚影响的研究.pdfVIP

第31卷 第4期 影 像 科 学 与光 化 学 V0L31 No．4 2013年 7月 magingScienceandPhotochemistry July，2013 单体结构对紫外光 固化氧阻聚影响的研究 钱夏庆，王德海，李 恒 (浙江工业大学化学工程与材料学院，浙江 杭州 310014) 摘 要：利用光量热仪(UV-DSC)对单体 TMPTA 以及不同乙氧基化的TMP— TA单体进行了紫外光固化实验。通过比较空气气氛和氮气气氛下光固化速率 增长最快时的时间 一 的差异来评价光固化初期氧阻聚的大小。考察了单体中 乙氧基上的orH的数量以及单体的流动特性对氧阻聚的影响。结果表明，提高 单体中乙氧基的数量能减小光固化过程中的氧阻聚，氧阻聚的大小与单体中 0L—H的数量以及单体的黏度有关． 关 键 词：紫外光固化；UV-DSC；氧阻聚；d—H；黏度 doi：10．7517／j．issn．1674—0475．2013．04．004 文章编号：1674—0475(2013)04—0276—10 中图分类号：064 文献标识码：A 紫外光固化技术因其固化速度快、低挥发性、高效节能等优势，被越来越多地用来取 代传统固化技术应用于诸多领域，其中以自由基型紫外光固化的应用最为广泛．但是 自 由基型紫外光固化往往容易受到氧阻聚的作用而影响材料的性能，例如在光固化涂层的 应用中，由于涂层表层的氧浓度高，常因氧阻聚作用导致固化后表面发黏或者固化程度 低而影响涂层的硬度、耐磨性等重要性能r1]．紫外光固化过程中氧阻聚与许多因素有关， 如引发剂的结构与浓度、单体的活性与黏度、紫外光的波长和强度等因素_1]．氧阻聚问 题一直以来都备受关注，国内外关于氧阻聚研究的报道也很多_2 ，但是关于单体分子 结构对氧阻聚的影响的研究却少有报道．而这方面的研究能更深化我们对氧阻聚的认 识，从而有助于我们寻求更多的途径和方法来有效减小氧阻聚的不利影响． 本文利用 UV-DSC，分别在空气和氮气下对单体TMPTA和不同乙氧基化的TMP— TA的同系物单体进行紫外光固化实验，提出了通过比较有氧和无氧条件下光固化速率 增加最快时的时间的差异来评价氧阻聚大小的新思路，以考察单体结构对光固化氧阻聚 的影响． 收稿 日期：2013—03—13；修 回日期：2013—05—07． 作者简介：钱夏庆 (1987一)，主要从事紫外光固化技术的研究；王德海，通讯联系人，E-mail：wdh@zjut．edu．cn． 276 第 4期 钱夏庆等：单体结构对紫外光固化氧阻聚影响的研究 277 1 实验部分 1．1 药品与仪器 自由基型光引发剂：Irgacure-184(汽巴公司)；单体：三丙二醇二丙烯酸酯 (TPGDA， EM223，长兴公司)；三羟 甲基丙烷三丙烯酸酯 (TMPTA，EM231，长兴公司)；(3)乙氧化 三羟 甲基丙烷三丙烯酸酯(3EOTMPTA，EM238O，长兴公司)；(15)乙氧化三羟甲基丙烷 三丙烯酸酯(15EOTMPTA，EM2386，长兴公司)． UV-DSC由Stare系列的DSC1(MettlerToledo)和紫外光源 Ominicureseries2000 (EXFO)组成；MCR302型高级旋转流变仪(AntonPaar)． 1．2 样品的制备与测试 准确称取单体和引发剂，其中单体未经纯化，用磁力搅拌器均匀混合．利用 UV-DSC 分别在静态空气气氛和氮气气氛下进行紫外光固化实验，每次所取样品量尽量相等使得 坩埚中样品的厚度一样．设置 UV-DSC程序先恒温2min使样品温度恒定后，光源由程 序控制 自动开启，紫外光(波长范围325—40Onm)由玻纤导入DSC样品池，对样品坩埚 和参比坩埚进行光照，DSC测定样品光固化过程的热流值[9]．实验时设定DSC样品池温 度为25℃，光源光强为总光强的5 ，测得该光强为48．27mW ·cm_。．光强的测定方法 为：将炭黑铺满样品坩埚底部，用 UV-DSC测得炭黑经光照吸收的能量并除以坩埚底面