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化学通报 2006 年 第69 卷 w091 “消相反应”在合成中的应用 陈师真 李兆陇* (清华大学化学系 北京 100084) 摘 要 介绍了“消相反应”的基本原理，综述了该技术在有机合成领域的应用和进展，以及笔者 在氟三相体系下进行甲基丙烯酸甲酯自由基聚合的研究，并展望了这一技术的发展前景。 关键词 “消相反应” 有机合成 高分子合成 氟化学 Applications of the Phase-Vanishing Reactions in Synthesis * Chen Shizhen ，Li Zhaolong (Department of Chemistry, Tsinghua University, Beijing 100084) Abstract The basic mechanism of the phase-vanishing reactions and the redox polymerization of methyl methacrylate in the fluorous triphasic system are described. Progress in the applications of this technique in organic synthesis is also reviewed. Furthermore, the potential applications and future development of the phase-vanishing reactions are discussed. Key words Phase-vanishing reactions, Organic synthesis, Polymer preparation, Fluorous chemistry 对于比较剧烈的放热反应，一般通过低温下缓慢滴加反应物来进行调控。这种反应条件一方面 使操作变得复杂，另一方面需要额外消耗能量来维持低温，这对于大规模工业化生产是非常不利的。 近年来，随着氟化学的发展而诞生的“消相反应”(Phase-Vanishing Reactions)[1]很好地解决了这一 问题。利用“消相反应”，可使反应物和底物在反应初期被氟相间隔而不混合，并通过氟相相互进 行微量传递，进而使得放热反应在室温下可控进行。这不仅大大简化了反应操作，而且无需额外消 耗能量。从这点来看，“消相反应”在工业上具有潜在的应用价值。 这一领域的发展始于 20 世纪 90 年代初，Vogt 等[2]首先报道了氟溶剂和有机溶剂的相溶性具有 温度依赖性。接着 Horvath 等[3]发明了氟两相催化(Fluorous Biphasic Catalysis, FBC)体系来回收催化 剂。这一新概念的提出，立即引起了化学界的广泛关注。在 1996 年后，氟化学在有机合成领域的应 用得到了飞速发展，一些重要的进展包括氟相分离(Fluorous Separations)技术[4~10] 、氟相组合化学 (Fluorous Combination Chemistry)[11] 、氟三相反应(Fluorous Triphasic Reactions)[12] 、“消相反应” (Phase-Vanishing Reactions)[1]等。本文主要介绍“消相反应”的研究进展，并简要介绍笔者在高分子 [13~22] 合成方面的初步研究工作，其它方面的研究进展可参见近期的综述 。 1 “