结构与物性知识点.docVIP

3.什么是不对称合成？什么是外消旋体的拆分？什么是外消旋混合物？ 答：不对称合成：在合成反应中，设法使反应物的对称基因反应，产生不等量的旋光异构体产生的合成。 外消旋体的两个对应体的物理性质相同，不能用一般的蒸馏等物理方法使它们分开，将外消旋体的两个对映体分开的方法称为外消旋体的拆分，若外消旋体是一种酸，通常注入一种具有特定手性的碱，使酸碱进行作用生成盐结晶体，两种对映体的酸和一种手性碱往往空间堆积条件的不同，盐的性质就会不同，利用这种性质的差异即可拆分。 将一对对映体化合物等量混合，称为外消旋混合物。 10.相似相容原理：结构相似的化合物容易互相混合，结构相差很大的化合物不易互溶。其中结构二字主要有两层含义：一是指物质结合在一起所依靠的化学键类型，对于有分子结合成的物质，主要指分子间结合力类型；二是指分子或离子，原子相对大小以及离子的电价。 11.共价键形成的本质：从能量角度看，聚集在核间运动的电子，同时受到两个核正电荷的吸引，使体系能量降低，从而形成稳定的分子。 12.由两个原子轨道有效组合成分子轨道时，必须满足能级高低相近，轨道最大重叠，对称性匹配三个条件，而分子中电子根据Pauli原理，能量最低原理和Hund规则增填在分子轨道上。 13.简述石墨分子轨道的形成并解释其导电原因。 答：石墨是平面层形分子，每个碳原子都是按照平面正三角形等距离的和3个碳原子相连，每个碳原子以sp2杂化轨道和周围3个C原子形成3个σ键后，在垂直于层的方向上尚剩余一个p轨道和一个价电子，它们互相叠加形成贯穿于整个层的离域π键，石墨是导体内部结构根源就在于这种离域π键，由层型分子堆叠形成石墨晶体 15.两个p轨道形成σ反键轨道时，轨道会有3个节面，而形成π成键轨道会有1个节面；根据VSEPR理论，对于IBrCl3~-，中心价电子的对数为6，几何构型为八面体，孤对电子为2，∠ClICl ∠ClIBr。 16.疏水效应的本质并非由于非极性分子间有较高的吸引力，而是因为水分子之间的氢键力很强，把非极性分子或者非极性基团挤压在一起的结果。 17.金刚石中每个碳原子以sp3方式杂化；在石墨中具有三种不同的作用力，除了共价键，其中范德华力（层与层之间的距离大，结合力（范德华力）小，各层可以滑动）可以解释石墨的滑腻感；离域π键（离域π键的电子能自由流动）可以解释导电传热性质。 19.我国某单位利用水吸收红外光的特性设计出高效低温干燥器，简述其原理。 答：纯水的主要吸收为300~-1到3600~-1范围，利用这一特性使干燥器辐射出的红外光源能量分布曲线集中在2800-3800cm，用词光源照射在含水的物体上，大部分能被水吸收，提高水热能，使水分子运动加快而蒸发掉，而对物体其他部分吸收热能很少，整体温度降低，实现低温高效干燥的目的。 20.常见的三种原子光谱是原子发射光谱，原子吸收光谱和原子X射线谱；电子能谱三种紫外线电子能谱，X射线光电子能谱和俄歇电子能谱。利用光谱方法可检测高纯度实际或材料中所含的极微量杂质。 21.电负性定义：基态时自由原子价层电子的平均电子能量，与原子的电离能和原子的电子亲和能。 24.什么是分子轨道和分子轨道理论？ 答：①分子中每个电子是在由各个原子核其余电子组成的平均势场中运动，第i个电子的运动 状态用波函数ψi描述，ψi称为分子中单电子波函数，又称分子轨道。 ②分子轨道理论包括分子轨道的概念和分子轨道的形成，分子轨道ψ可以近似地用能级相近的原子轨道线性组合得到。 25.卤族元素熔沸点随原子序数增加而递增的原因。 答：卤素为非极性分子，色散力是主要作用力，随着分子量增大极化率增大，色散力加大，熔沸点升高。 27.二甲醚（CH3-O-CH3）和乙醇（CH3CH2OH)为同分异构体，但沸点为何差别这样大？ 答：他们虽为同分异构体，但乙醇分子间存在氢键，结合力较色散力等分子间作用力强，所以乙醇比二甲醚沸点高。 28.Pauli原理量子力学中的表达：描述多电子体系轨道运动和自旋运动的全波函数，对任意两粒子的全部坐标（空间坐标和自旋坐标）进行交换，一定得到反对称的波函数。两点推论：一是在一个多电子体系中，两个自选相同的电子不能占据同一个轨道。也就是说在同一个原子中，两个电子的量子数不能完全相同；二是存在Pauli斥力，它表明在一个多电子体系中，自旋相同的电子尽可能分开远离。 31.由于过渡金属离子价层d轨道没有充满电子，在成键和性质上配位化合物具有以下性质：①在不同配体环境下，中心金属原子可以具有多种不同价态；②能和不同数目的配体结合，形成多种形式的配位化合物；③配位化合物通常带有颜色；④许多配位化合物具有顺磁性；⑤配位化合物具有催化性能（这是由于中心金属原子能和反应物配位结合，是反应物相互接近，容易进行轨道重合，同时未充满的夹层轨道可以提供或者