高分子材料的制备.pptVIP

* 第二章、有机高分子材料的制备 第一节、几个概念 * 高分子材料：以高分子化合物为主要组分的材料； 高分子化合物：指分子质量特别大的有机化合物（相对于低分子） 相对分子质量500的物质——低分子化合物（化合物） 如水、甲烷、葡萄糖、蔗糖等。 相对分子质量1000的物质——高分子化合物 如聚乙烯、有机玻璃、淀粉等。 高分子化合物的来源: a.天然：如淀粉、 蛋白质、 纤维素和天然橡胶等。 b.合成：人工用单体制造的。如聚氯乙烯、聚苯乙烯、 丁苯橡胶和有机玻璃等。 高分子化合物的化学组成：C 、H 、O 、S 、N， 主要是碳氢化合物及其衍生物。 单体、聚合度、高聚物： 合成高分子化合物是由一种或几种简单的低分子化合物聚 合而成，可以聚合成高分子化合物的低分子化合物称为单 体。 nCH2=CH Cl CH2 CH Cl n 许多小分子打开双键连接而成的由相同结构单元多次重 复组成的大分子链，链节的数目称为聚合度。 （n） 由于高分子化合物是由低分子物质聚合而成的，因此高 分子化合物又称高聚物或聚合物。 氯乙烯 链节 * 卡罗瑟斯(W．H. Carothers）美国杜邦 公司的化学家，合成橡胶氯丁橡胶和合  成纤维尼龙（nylon ） 贝克兰在记录本上昵称为 “Bakelite”(酚醛塑料) 1910年，贝克兰创办了通 用酚醛塑料公司，在新泽西 的工厂开始生产 第二节、高分子化合物的合成 由低分子物质（单体）合成高分子化合物两种方法：加聚反应和缩聚反应 主要包括 * 1. 加聚反应：由不饱和低分子化合物相互加成或由环状化合 物开环连接成大分子的反应。  自由基型：借助于引发剂，在热能、光能或辐射能等 的作用下使单体分子活化成单体自由基， 这个自由基再与另一个单体分子作用得到 链增长的自由基，这个增长自由基再与单 体分子作用生成新的自由基，如此反复作 用得到高分子链。 离子基型：（不介绍） 聚合物分子结构示意图 * 加聚反应的历程： 链引发——链增长——链终止——链转移 （1）链引发：在光、热、辐射等的作用下，或借助引发剂，使单体分子活化成单体自由基的过程。 第一步：引发剂分解为初级自由基，形成活性中心。 R-R（引发剂） 2R (初级自由基） 第二步：初级自由基与单体分子反应生成单体自由基。 R + CH2=CH R-CH2-CH X X 分解 自由基与单体反应的活化能很低，链增长反应放出的热量完全可以满足自由基与单体反应活化能的需要，使链增长反应极快。 （2）链增长：单体自由基与单体分子反应生成长链自由基 （活性链）的过程。 * X X X X X X X X （3）链的终止：长链自由基失去活性停止增长，成为稳定的 大分子的过程。 终止原因：自由基有相互作用的强烈倾向。 终止方式：双基偶和终止和双基岐化终止 双基偶合终止：两个长链自由基结合生成一个没有活性的稳定 大分子。