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第34卷第6期 肖克强等：PVFM的合成工艺及相关化学反应探讨 559 化学试剂，2012，34(6)，559—562 PVFM的合成工艺及相关化学反应探讨 肖克强‘。黄侦杰，寇玉辉，周红艳，孙雯 (四川西陇化工有限公司，四川成都611130) 摘要：介绍了一种高效甲醛阻聚剂PVFM的主要生产工艺；简述了这种高效阻聚剂的阻聚原理；通过对调聚反应、酸性水 解反应的深入分析．指出工艺中采用了复合引发剂BPO、H：0，，并提出了由BPO引发反应温度上限的设计依据；分析了 工艺中各主、副化学反应的机理；阐述了PVFM分子聚合度、分子量、多种调聚基团的工艺控制途径；推测PVFM分子的 一种可能结构；提出将有益副反应提升至主反应的工艺设计思路。 关键词：甲醛阻聚剂；复合引发剂；工艺及控制；聚合度；调聚基团；阻聚原理及功能 中围分类号：TQ316文献标识码：A 文章编号：0258。3283(2012)06m559舭 化学试剂甲醛常用的阻聚剂一般有聚乙烯醇 此时反应液内温度急剧上升至80℃左右，并有氯 缩甲醛(PVFM)及聚乙烯醇缩乙醛【1—1。PVFM气产生，即停止加热冷却降温至50—60℃，得浅 在37％甲醛溶液中使用浓度一般为20～50黄色透明液体。 斗g／mL，阻聚机理之一是位阻效应：阻聚剂分子中 1．3 缩醛及中和反应 含有大量的二氧六环和乙酰基等基团(可能还含 在上述溶液中缓慢加入237 gCH：0和36g 有少量的胺基)，每个阻聚剂分子所含官能团的 浓H：SO。，水浴加热搅拌进行反应，待温度升至 重量是甲醛分子量的数十倍甚至达1000倍，因 75℃保持6h，然后降温至50℃，再滴加48g浓 其大分子的空间位阻较大，且交错分散在甲醛溶 NH，·H：O，至反应液温度降至40℃左右，即得红 液中，防止了可溶性低水合甲醛分子的相互接近， 棕色粘稠液体(碱性水析等略)。 从而阻止了多聚甲醛的产生¨1。PVFM经典的合 成工艺一般分为以下几步：醋酸乙烯酯(VAC)的2聚合反应及有关反应机理论述 蒸馏(去除微量的乙醛)，调聚反应，酸性水解、降 2．1 引发剂及凋聚反应 解反应，缩醛反应，中和反应，碱性水析。PVFM 本文所述PVFM合成工艺中，作者认为引发 合成使用的原料主要为：过氧化苯甲酰(BP0)、剂采用了复合引发剂，主引发剂为BPO，副引发 Ccl．、冰HAc、H202、CH20(甲醛)、浓H2SO。、浓 剂为H：O：。BP0在调聚反应中，引发了绝大部分 NH，·H：0、NaOH。目前国内诸文献对工艺中的VAc单体聚合，少量的VAC单体可能在酸性 H：0：及浓NH，·H：0的作用，特别是它们可能发 水解中部分被H：0：引发聚合。 生的副反应及机理论述较少，为此文章就聚合反 BPO键离能较小为125kJ／moI属中温引发 应，BPO、H：O：、NH，·H：0的作用及工艺中涉及的剂”J，一般在20一75℃温度范围使用¨1。当温 主、副反应加以阐述。 度约为50～80℃时，BP0在苯或ccI。中单分子 分解，开始是一0一O一均裂，生成两个苯甲酰氧 l PVFM合成工艺简介一。 自由基，在温度80℃下，由苯甲酰氧自由基脱 1．1 调聚反应 去二氧化碳，生成的苯基自由基将增多。为此聚 ooo 在2 mL三口瓶中，依次加入640VAC、 g 合反应所生成的聚醋酸乙烯酯(PVAC)高分子端 120 g