以四烯丙基(二甲基)硅烷为核的超支化聚硅碳烷的合成与表征.pdfVIP

第24卷第6期 高分子材料科学与工程 vd．24。No．6 MATERIALSSCIENCEAND 2008年6月‘POLYMER ENGINEERINGJun．2008 以四烯丙基(二甲基)硅烷为核的超支化 聚硅碳烷的合成与表征 姜 敏，范晓东，田 威，王生杰，周志勇 (i利tz业大学理学院应用化学系，陕西西安710072) 摘要：以四烯丙基(二甲基)硅烷(BI)为核、甲基氢二烯丙基硅烷(喝)为单体，通过硅氢加成反应，采用 无核一步法、核一步法、核多步法合成了超支化聚有机硅碳烷。用FT-IR,1H-NMR、MALLS-GPC对该 聚合物的结构进行了表征。研究了核多步法对超支化聚合物分子量及其分布的控制，结果表明，用核多 步法合成超支化聚有机硅碳烷可有效地控制产物的分子量及其分布。 关键词：超支化聚有机硅碳烷；核多步法；硅氢加成 中图分类号：T∞24．2+1文献标识码：A 文章编号：1000．7555(2008)06．0068-04 超支化聚有机硅烷具有椭球形分子形态、 1．1原料与仪器测试 表面分布有大量的官能团，且具有良好的相容 ， 甲基氢二氯硅烷(CH3HSiCl2)：工业级，浙 性，同时超支化结构大分子内存在大量空腔结 江新安化工集团有限责任公司提供；甲基乙烯 构…2J，这些特殊的结构使其在药物控制释放 基二氯硅烷(CH3QH3SiCl2)：工业级，湖北武大 用高分子载体方面具有广阔的应用前景。聚硅 有机硅新材料研究中心；烯丙基氯(CH2=CH 碳烷是一类以S卜C为主链，侧基为有机基团 —CH2一C1)：化学纯，国药集团化学试剂有限 的聚合物[3·4|。目前，通过硅氢加成原理合成公司；镁粉(Mg，含量99．0％)：分析纯，天津市 超支化聚硅(碳／氧)烷的方法主要有无核一步 科密欧化学试剂开发中心；氯铂酸(H2PtCl6)： 法[5】5、核一步法【6】。无核一步法操作简便，但 分析纯，陕西开达化工有限公司；四氢呋喃 合成聚合物时分子结构不可控[7l。核一步法 (耵口)：分析纯，天津市博迪化工有限公司。 可使分子量分布变窄，但仍很难控制分子量。 以上溶剂和液体原料在使用前均经过严格除 核多步法[8．9】既可以控制分子量及其分布，又 水。 不需分步提纯，保留了超支化聚合物合成方法 FT-IR(傅立叶红外光谱仪)：北京第二光 简便的优点。基于此，本文旨在通过硅氢加成 学仪器厂。WQF-310型，采用溴化钾压片涂敷 样品测试；1H—NMR：BrukerAV500型核磁共 原理，以四烯丙基(二甲基)硅烷(B4)为核，以甲 基氢二烯丙基硅烷(啦)为单体，用核多步法 振仪，采用CI)a3为溶剂，田憾为内标测试；聚 合物砑。，通过DawnEOS型多角度动态激光 合成含有大量活性端基(一CH2一CH=CH2)的 散射仪(Wyatt公司)测定，四氢呋喃(n皿)为 超支化聚硅碳烷。并采用FT-IR、1H．NMR、 rEX型示 溶剂；聚合物的dn／dc值，用Optilab MALLS-GPC对其结构进行了表征，对其分子 量及分布的可控性进行了研究。 差折光仪(Wyatt公司)测定。 1．2啦单体的合成 1实验部分 将镁粉傩混合体系加热到55℃左右，