含三苯胺结构的可溶性聚甲亚胺的合成.pdfVIP

V01．32 高等学校化学学报 No．12 2011年12月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNlVERSmES 2714—2716 [研究快报] 含三苯胺结构的可溶性聚甲亚胺的合成 朱明，刘 晓，刘佰军，姜振华 (吉林大学麦克德尔米德实验室，长春130012) 关键词聚甲亚胺；可溶性；空穴传输材料；三苯胺 中图分类号0633 文献标识码 A 文章编号0251J盯90(2011)12-2714旬3 聚甲亚胺是一类主链含有一N—cH一结构的高性能聚合物，具有优异的光．电性能及生物活性． 其氮原子及孤对电子的存在赋予了这类聚合物很多特殊的性能，同时也使聚甲亚胺能够与其它亲电物 质络合，拓宽了材料的应用领域．独特的共轭化学结构和良好的热稳定性使这类材料在航空航天、发 光二极管、太阳能电池、催化剂、检测器和药物等方面有巨大的应用潜力u。1． 功能性薄膜和涂层等特殊应用领域需要聚合物具有良好的溶解性，以满足特定的加工工艺怕J．由 芳香二醛和芳香二胺缩聚制备的聚甲亚胺具有规整的链结构，但大多数溶解性很差，因此其聚合条件 J． 十分苛刻，限制了这类高聚合物的应用¨’8 空穴传输材料是组成有机电致发光器件(oLED)的重要材料之一【9J．目前这类材料以芳香族三胺 类化合物为主¨0|．一般小分子三芳胺的热稳定性较差，影响器件的寿命和性能．因而，人们探讨制备 高分子量的功能型聚合物作为空穴传输材料…’12J． 我们报道了一种含萘可溶性聚甲亚胺o7l，它具有高玻璃化转变温度(疋)和高热稳定性，但其分子 结构决定了这种聚合物不具有光一电功能性．本文设计并合成了含有三芳胺结构的二胺单体，分别与3 种商品化二醛单体于室温进行聚合，制备出新型的可用于空穴传输材料的可溶性聚甲亚胺材料． 1 实验部分 1．1 试剂与仪器3，5一二三氟甲基苯胺(Aldrich公司)；4一氟硝基苯和氟化铯(AcrosOrganics公司)； 10％(质量分数)钯碳(AhAesar公司)；水合肼(国药集团化学试剂有限公司)；Ⅳ-甲基吡咯烷酮 (NMP，天津市福晨化学试剂厂，用前经过减压蒸馏纯化)；六甲基磷酰三胺(HMPA)和对苯二甲醛(国 (天津市天泰精细用品有限公司)；Ⅳ，Ⅳ-二甲基乙酰胺(DMAc，天津市光复精细化学研究所)，无水氯 h)． 化锂(天津市北联精细化学品开发有限公司，用前于300℃干燥4 德国Bruker510(500 Toledo Elemer Dsc821。热分析仪，升温速率20℃／min，N2氛围；PerkinTGA_7热重分析仪，升温速率 zu公司UV-250l型紫外一可见分光光度计，DMF为溶剂，聚合物浓度为1×10一moL／L． 1．2合成4，4’．二氨基-3”，5”-二三氟甲基三苯胺单体的合成路线见scheme1．将含有3，5．二三氟甲 基、4一氟硝基苯、氟化铯、二甲基亚砜及搅拌子的三口瓶放入到带有磁力搅拌的油浴中，在N：保护下 缓慢将油浴温度升至160℃，保持温度反应12h．出料于冰水中，得到黄色固体．用蒸馏水煮数次后， 用醋酸重结晶得到黄色晶体，即为4，4’一二硝基-3”，5”一二三氟甲基三苯胺，产率68％． 将上述黄色晶体、适量乙醇及搅拌子放入到带有等压漏斗、冷凝管及氩气球的三口瓶中．挤压氩 气球，将空气排净后，加入lO％钯碳．然后开始缓慢升温至瓶中乙醇缓慢回流后，缓慢滴加质量分数 收稿日期：201l旬7-27． 基金项目：吉林省科技发展计划(批准号和中央直属高校基本科研业务费(批准号：421031561412)资助． 联系人简介：刘佰军，男，博士，副教授，主要从事高性能高分子材料的合成与功能化研究．E—nlail：liubj@jlu．edu．cn 万方数据