两个半夹心型聚吡唑硼酸盐羧酸钴配合物的合成、结构及催化活性.pdfVIP

V01．34 高等学校化学学报 No．5 CHEMICALOFCHINESEUNIVERSITIES 104l～1046 2013年5月 JOURNAL 110 doi：10．7503／cjcu20121 两个半夹心型聚吡唑硼酸盐羧酸钴配合物的 合成、结构及催化活性 邢 娜1，单辉1，宋鸽1，魏东明1，李光华2，施展2，邢永恒1 (1．辽宁师范大学化学化工学院，大连116029； 2．无机合成与制备化学国家重点实验室，吉林大学化学学院，长春130012) 素分析、红外光谱、紫外-可见光谱和X射线单晶结构分析对标题配合物进行了表征．结构分析表明，在配 合物1和2中，配体Tp’都是三齿配位，配位模式相同；戊二酸和辛二酸都以p。·田1一可1的端基配位模式与金 属相连．此外，还对配合物的热稳定性进行了详细分析，并初步探讨了配合物催化氧化环己烷的催化活性． 关键词钴配合物；聚吡唑硼酸盐；晶体结构；热稳定性；催化活性 中图分类号0614 文献标志码A 自1966年聚吡唑硼酸盐被发现以来¨“J，以其为主要配体的配位化学引起了研究者的广泛关注． 这种配体被称为“支撑配体”，它也是有机金属配合物和生物无机化学研究中极为重要的一种新型“蝎 型配体”．将其与不同种类的金属配位是控制金属螯合物中心原子的配位数、几何构型、物理性质及反 应活性的有效方法’13|．金属和聚吡唑硼酸盐形成的多种配位模式的配合物已有报道¨4—8|．然而，这 些聚吡唑硼酸盐类配合物多为夹心结构，金属的配位点全部被占据，可调控性较差，其结构较难控制， 不利于多种功能型配合物尤其是半夹心单核配合物的合成．因此，空间位阻较小的半夹心聚吡唑硼酸 盐配合物是未来的研究方向． 本课题组一直致力于半夹心单核聚吡唑硼酸盐配合物的合成，并报道了一些钒和镍的配合物， (3，5．二甲基吡唑)硼酸根，H：SUC=丁二酸]m1等．然而，关于半夹心聚吡唑硼酸盐钴配合物的报道却 光谱、热稳定性以及环己烷催化氧化活性进行了研究． 1 实验部分 1．1试剂与仪器 三聚(3，5．二甲基吡唑)硼酸钾盐参照文献[23]方法合成，其余试剂均为分析纯． JASCOFT／IR-480型傅里叶变换红外光谱仪(200—4000em～，KBr压片)；JASCOV-570型紫外- SMARTAPEX 100 Elmer AXS lICCD型x 可见光谱仪(200—1am)；Perkin240C型元素分析仪；Bruker ElmerDiamond 射线单晶衍射仪；Perkin 收稿日期：2012—12—10． 金(批准号：2012J21DW007)和无机合成与制备化学国家重点实验室(吉林大学)开放课题基金(批准号：2013-05)资助． 万方数据 1042 高等学校化学学报 V01．34 GC．16A型气相色谱仪(日本岛津公司)． 1．2配合物的合成 1．2．1 mm01) 配合物Tp+Co(Hglu)(CH30H)(1)的合成将co(CH3C00)2·4H20(0．0498g，0．2 和戊二酸(0．0264 mmo|)溶于12mL甲醇中，室温搅拌0．5h，得到浅粉色溶液．逐滴加入三聚 g，0．2