气相色谱分析中影响定量的几个因素.pdfVIP

A015 气相色谱分析中影响定量的几个因素 赵让梅 (扬于石化公司研究院．210048) 在气相色谱分析的过程中，影响色谱定量的因素很多，如：取样的代表性，分流不当引起样品失真，样品 的非线性响应，进样不正确等均能影响色谱定量结果的准确性。汽化室温度选择不当对热不稳定的物质在分 析过程中分解，不锈铜表面在高温下的催化分解及计算机色谱工作站设计不台理亦会引起定量误差，此类误 差在相同的色谱条件下，定量的重复性往往很好，分解引起的误差容易被人们忽略。本实验室在分析氯代环 己烷的纯度时发现，由于氧代环己烷的熟不稳定性，在不同的汽化室温度下，定量结果相差较大。用13X分 子啼不锈钢毛细管拄分析石脑油的族组成时发现，在350C以上的高温下管壁对碳九以上的组份催化分解， 定量结果自然倔低，用SiHt在高温下分解沉积硅的方法““‘31钝化不锈钢的表面，取得了韧步的结果。 l实验部分 1．1 仪器 岛津公司GC一14A CR4A散据处理机；杭州荚谱科技开发有限公司开发的色谱效据工作站；南 京××公司色谱工作站。 1．2色谱条件的选择 FSOT 色谱柱：(1)SE--54 30m×0．25ram膜厚：0．3“m 汽化室温度：150℃检测温度：200℃柱温：80℃ 10℃／分200℃ (2)13X不锈钢毛细管柱25m×0．50ram(用SiH。钝化) H：o．5MPa柱温：170℃10℃／分400℃汽化室和检测湿度：300C 2结果与讨论 2．1不同汽化温度对氯代环己烷分析结果的影响 在上述色谱条件下分析氯代环己烷。其纯度为99．72。定量的重复性很好。相对标准偏差最大为0．11％ (表略，图略)。在150℃的汽化温度下，样品的定量重复性比较好。 在选择色谱条件时发现，氯代环己烷在不同汽化室温度下分析的结果相差较大，当汽化室温度由150C 升高到300“C时，氯代环己烷的分解随着汽化室温度的升高而加大，其含量随着汽化室温度的升高而减小， 环己烷和54杂质峰的音量随着汽化室温度的升高而增加。汽化温度300(2时环已烷的峰和54杂质峰明显增 高。氯代环已烷含量明显下降，由99．7％下降剜93．5％。环己烷由0．04％氯代环己烷的增加到1．84“， 200‘c时为0．09％．氯代环己烷随着汽化温度的升高脱氯现象亦很明显地表现出来，而54杂质峰的含量由 0．04蹦上升到6．5“。详细数据列在表1中。由此可见，对热不稳定性的物质分析时，汽化室的温度直接影响 到该物质的准确定量。 2．2储化分解对石脑油分析定量的影响 在上述条件下，分别取两根不锈钢毛细管，一根经硅甲烷处理，另一根不经硅甲烷处理．用相同的方法涂 渍13X分子筛，进行催化活性的考察．测试的结果见表2，表2可以看出没有处理和经硅甲烷处理的柱子分 析结果，没有处理的柱子对石脑油碳九以上的组分严重分解，环烷和链烷分别由13．17和9．33下降到7．57 和6．23，而经硅甲烷处理三次进口原料管的柱子分析正常，碳九和碳十环烷及链烷得到良好的分离。对国产 原料管到目前还没有取得满意的结果． 袭1 不同汽化温度对氯代环己烷定量的影响 l 进样疆庄(℃) 150 160 200 250 300 l 升折结果(“) 99．72 99．68 98．58 96．07 9345 表2分解对石脑油定量结果的影响 、＼硬目 ×不分鹅的定量结果 分解的定量结果 窟艄＼＼ 不分解的定t结果 分解的定t结果 N 0．15 0．22 N 13．17 7．57 Cs