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维普资讯 第 2O卷 第 11期 应 用 化 学 V01．2ONo．11 2003年 11月 CHINESEJ0URNALOFAPPUED CHEMI Y Nov．2003 乳液引发的电化学振荡 贺 占博 翟俊红 张凤才 (天津大学理学院化学系 天津 300072) 摘 要 将大量乳液加入丹尼尔电池中，形成电解质乳状液 ，由此产生了明显的电化学振荡，包括 电池 电动势 振荡和电极反应的振荡。电导率的测定和显微镜下的乳液观察表明，此类化学振荡与乳液结构变化密切相 关 ；用相关分析的方法考察了系列不同乳液和不同丹尼尔电池下的同类振荡反应 ；当振荡结束后 ，再通以一定 频率的低压(2V)交流电，停电后 ，振荡现象仍可以重新产生 ，形成可逆型化学振荡器。对研究远离平衡态的 复杂动力学现象，对开发新型胶体交流蓄电池均有极其重要的意义。 关键词 乳液 ，丹尼尔电池 ，振荡，可逆 ，蓄电池 中图分类号：0643．1；0646 文献标识码 ：A 文章编号 ：1000-0518(2003)11．1057-05 前文指出，乳状液在化学振荡反应的设计…及可逆型化学振荡器的研究 中具有非常重要的意 义，并总结了其可能的类型和设计方法 ¨0J。但 目前乳液在 电化学振荡研究中的应用 尚无文献报 道 一。前文 实验发现 ，痕量表面活性剂即可引发丹尼尔电池电动势的振荡，但其振幅较小，可逆程度 很低。为此我们将其中的电解质水溶液变成乳液 ，并改变实验装置，则得到的电化学振荡不仅振幅大大 增大，而且可逆性亦大大增强，基本上具备了可逆型化学振荡器的特性。这些实验结果表明，乳液在电 化学振荡研究中也具有非常重要的作用。 1 实验部分 1．1 试剂和仪器 非离子表面活性剂 TritonX-100(TX-100，分子式 C8Hl7C6H4(OCH2CH2)loOH)，为 日本进 口分析纯 试剂。阳离子表面活性剂十六烷基三 甲基溴化铵 (CTAB)与阴离子表面活性剂十二烷基磺酸钠 (SLS) 均为国产分析纯试剂。油酸(OA)为市售化学纯试剂，其余均为市售分析纯试剂。水为去离子水 ，煤油 为无色透明的民用煤油。 XWTD264型台式 自动平衡记录仪 (上海大华仪表厂)，DC1641数字 函数信号发生器 (安徽通用 电 子仪器公司达春分公司)，cQ250型超声波清洗器 (上海必能信超声有限公司)，DDS．1lA型电导率仪 (上海第二分析仪器厂)，2×A光学显微镜 (上海光学仪器厂)。 1．2 乳液的配制 乳液的组成及配制方法见表 1。其中，CTAB与SLS水溶液浓度均为5．0mmol／L。 表 1 乳液组成与配制 Table1 Constituentandpreparationme~odofemulsion ’Oleicacidiskerosenesolution，NaOH isaqlleous． 2003-01-17收稿，2003-07-04修回 天津市 自然科学基金资助的项 目 通讯联系人 ：贺占博，男 ，1951年生，教授 ，博士；E-mail：hezhanbo@eyou．corn；研究方向：表面活性剂物理化学及非线性化学动力学 维普资讯 应 用 化 学 第2O卷 1．3 实验装置和操作方法 反应在 2个 100mL双壁池中进行 ，通过连接超级恒温槽维持恒温 (35．04-0．1)℃。2个池中分别 为2种不同的金属电极及其 电解质溶液组成的半电池，2池溶液间用饱和KCI盐桥连接。每次反应前用 水沙纸将 电极抛光。每个池中，首先将配制好的乳液20mL与 10mL电解质水溶液混合，然后再盖上插 有 电极的胶塞 ，在恒定磁搅拌条件下