含Nd(Ⅲ)配合物的合成结构及近红外发光性能.pdfVIP

第 34卷第 1期 辽宁师范大学学报 (自然科学版) Vo1．34 No．1 2011年 3月 JournalofLiaoningNormalUniversity (NaturalScienceEdition) M ar． 2Oll 文章编号 ：i000—1735(2011l01—0081—05 含Nd(Ⅲ)配合物的合成、结构及近红外发光性能 迟玉贤， 刘 同帅， 李 野 (辽宁师范大学 化学化T学院 ，辽宁 大连 l16029) 摘 要 ：采用恒温磁力搅拌的方法，以 1，l0一菲哕啉 (phen)、对氨基苯 甲酸为配体，合成了 1种 Nd(111)配合物 ENd(p-NHzC6H4CO2)3(P—NHzc6H4CO2H)(phen)2]·2H20 ·2phen，通过 x光单晶衍射仪确定了该配合物的晶 体结构．并在室温下钡!l定了固态粉末的 IR，UV—Vis—NIR光谱 以及激 发和发射光谱．该配合物在 近红 外 区表现 出明 显 的Nd(UI)离子特征发射 ，这 主要归功于配体的敏化作用． 关 键词 ：Nd(11I)配合 物 ；近红外发光 ；晶体结构 中图分类号 ：06l4．33 5 文献标识码 ：A 近年来，Ln(1lI)离子 因其本身发光性能 的特点一直受到人们的关注，特别是在近红外 区具有 良好 发光性能的 Nd(1lI)、Er(HI)、Yb(IlI)配合物更是备受青睐．因为它们在荧光免疫分析 、光学放大器 、光 纤通讯及激光材料等方面具有潜在的应用价值n。]．但是 ，由于镧系离子对光 的吸收系数较低 ，导致其 直接激发困难 ，成为阻碍 Ln(1lI)离子发光的致命弱点．所 以人们一直致力于增强 Ln(IlI)离子发光的 研究[4]．选择在紫外可见区有强吸收的有机配体与镧系离子配位形成配合物，这是一个很有效的方 法．在这种稀土配合物体系中，配体可以将所吸收的能量转移到中心 Ln(n1)离子 ，从而敏化 Ln(IlI)离 子的特征发光，这也是人们所说的 “天线效应”．因此 ，选择合适 的配体作为 “天线”是至关重要 的，其中 具有 良好共轭性和刚性结构的有机配体最受欢迎 [6]．笔者选择刚性强 、共轭度大的对氨基苯 甲酸作为 第一配体 ，phen作为第二配体，利用恒温磁力搅拌的方法合成 了1种 Nd(III)配合物 ，确定 了他 的晶体 结构．在室温下，该配合物在近红外区表现出Nd(1lI)离子的特征发光． 1 实验部分 1．1 试剂和仪器 对氨基苯甲酸，phen均为分析纯 ，硝酸钕是用 NdO。(99．99 )与分析纯的硝酸 自制．晶体结构测 定采用 BrukerSmartApexIIX射线单晶衍射仪测定 ；红外光谱采用 JASCO公司 FT／IR一480型傅立 叶变换红外光谱仪测定 ；紫外可见吸收光谱采用 JASCO公司 V一570型紫外 ／可见 ／近红外分光光度 计测定 ；荧光光谱采用 日本JASCO公司的FP--6500型荧光光谱仪测定 ；近红外荧光光谱采用 FLS一 920型稳态瞬态荧光光谱仪测定 ；配合物的元素含量由PE--240C元素分析仪测定． 1．2 配合物ENd(wNH：CH‘4cO2)3(p-NH：c6HCO2H)(phen)2]·2H：O ·2phen的合成 称取 0．22g(约0．5mmo1)Nd(NO。)。·6H：O溶于 5mL水 中，得紫色溶液 (I)；称取 0．07g(约 0．5mmo1)对氨基苯 甲酸溶于 5mL乙醇 (95 )和 5mL水 中，得溶液 (II)；取 0．08g(约 0．45mmo1) phen溶解到 10mL乙醇 (95％)中，得溶液(III)；加热搅拌条件下 ，将溶液 (II)加入溶液 (I)中，无明显变 化；用 1mol／LNa0H溶液调节 pH一6，稍有沉淀 ；再加人溶液 (IID，沉淀全部溶解 ，控温 6O℃，反应 120h后 ，冷却过滤，滤液静置 l周后析 出浅棕色块状晶体．该配合物的分子式为 NdC H N。。0。，分 子量为 1446．61．元素分析实验值(96／)C：63．79；H：4．15；N：l1．63．理论计算值(％)C：63．11； H ：4．22；N ：11．33． 收稿 日期 ：2010—09-12 基金项 目：国家