共轭刚性苯并二噁唑类聚合物的合成及其光物理性能研究.pdfVIP

第1期 高分子学报 No．1 2005年2月 ACTAPOLYMERICASINICA Feb．．2005 共轭刚性苯并二嘿唑类聚合物的合成及其光物理性能研究+ 郭沛瑛 王山峰 雷 晖 吴平平 韩哲文“ (华东理工大学材料科学与工程学院超细材料制备与应用教育部重点实验室 上海 200237) 摘 要设计并合成了一系列共轭高分子——聚亚苯基苯并二嚼唑(PB0)、，聚亚乙烯基苯并二嗯唑(PBOV)和 聚亚丁二嗯唑(PBODV)，并对它们进行了表征．用紫外吸收光谱和荧光光谱对聚合物的溶液和薄膜进行了详 nm(E。 细的研究，研究结果表明分子结构中双键的引入可以降低聚合物的光带能隙，A一从PBO溶液的428．5 =2．76 eV)，到PBOV溶液的480．5 ev)，再到PBODV溶液的496．0 eV)．共轭程度 am(E。=2．46 nm(E。=2．38 的增加使得聚合物溶液更容易发生集聚从而导致荧光自熄灭． 关键词 高分子合成，光物理性能，紫外，荧光光谱，聚苯并二嗯唑 共轭聚合物作为导电、光电和非线性光学材 料可应用于很多领域，它们的合成与研究得到了 合物，研究了共轭基团的改变对聚合物性质的影 广泛的关注．刚性苯并二唑类聚合物有聚苯并二 响．研究表明，随着共轭基团中亚乙烯基链段的增 噻唑、聚苯并二咪唑和聚苯并二咪唑，这类聚合物 加，这类聚合物的光带能隙降低，而且随着光带能 除了具有高强度、高模量、优异的环境和热稳定性 隙的降低，聚合物的光吸收峰红移．有望在一定的 外，苯并唑结构对共轭体系的荧光也有重要的影 波长范围内，人们可以根据需要选择聚合物的共 响¨J，被认为是聚合物发光二极管中电子传递和 轭结构，从而调节光致发光的颜色和波长．本文以 空穴传导阻滞的具有潜力的材料心-．美国 聚亚苯基苯并二嗯唑(PBO)为基础研究设计合成 Rochester大学的Jenekhe教授∞1以聚亚苯基苯并了一系列苯并二嗯唑类聚合物，如结构式1所示． 联胁R乇 R2 R=--％(PBOV) o(PBO) R一 弋3代(PBODV) Scherne1 Structureof andPBODV PBO，PBOV 1．2聚合物的合成 1 实验部分 聚合物参照文献[5]的方法合成． 1．1原料 1．3聚合物薄膜和溶液的制备 4，6一二氨基间苯二酚盐酸盐(DABDO)是按照用于紫外测试的具有良好光学性能的聚合物 文献[4]合成，使用前在氩气保护下进行重结晶提 薄膜是按照Jenekhe等№1提到的方法制备的．将涂 纯，纯化的4，6一二氨基间苯二酚在真空干燥器中 有聚合物的玻片放入真空烘箱中60℃干燥24h， 干燥．对苯二甲酸(TPA)经过粉碎备用．反式丁烯即得到紫外吸收光谱测试用的样品．用于紫外和 二酸，反式，反式一己二烯二酸通过溶解在大量沸 荧光光谱测试的溶液是将计算量的聚合物溶液甲 基磺酸中得到，并通过逐步稀释得到所需的浓度． 水中进行重结晶．由1：1(重量比)的P20，和磷酸