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单茂钛-甲基铝氧烷催化剂乙烯-丙烯共聚合研究.pdf
第 期 高 分 子 学 报
3 NO . 3
年 月
2005 6 ,
ACTA POLYMERICA SINICA Jun . 2005
单茂钛 甲基铝氧烷催化剂乙烯 丙烯共聚合研究!
! !
!!
祝方明 杨益嘉 林尚安
(中山大学化学与化学工程学院高分子研究所 广州 510275 )
摘 要 改性甲基铝氧烷( )激活五甲基茂基三氯化钛( ! )催化乙烯 丙烯共聚合,控制两种单体
mMAO Cp TiCl3 /
的进料配比,得到单元序列分布不同的共聚物. 混合单体中含有少量丙烯,共聚合活性高于相同聚合条件下乙
烯均聚合的活性. 用13 C-NMR 测定共聚物分子链的微观结构和单元序列分布,计算出单体的竞聚率;结果表明
共聚物分子链中两种单体的序列分布均匀 混合单体中丙烯含量较大时,共聚物为完全无规共聚物;而当丙烯
.
含量少时,丙烯链节或短的聚丙烯链段均匀分布于聚乙烯链段之间. 共聚物经DSC 分析,也证明不存在长序
列的聚乙烯链段;因此,即便在进料气体中丙烯含量很少的情况下,共聚物仍然没有明显的熔融温度和结晶
性.
关键词 乙烯 丙烯共聚合,聚(乙烯 丙烯),单茂钛催化剂,甲基铝氧烷( )
/ - !- MAO
乙烯 丙烯共聚物是重要的工业合成橡胶 它
- . 实验部分
具有突出的耐候性能,对氧和臭氧不敏感,耐酸碱
性强,电性能和高温性能优异 自上世纪 年代 试剂处理及催化剂制备
. 80 #
以来,茂金属 甲基铝氧烷( )催化烯烃聚合的 乙烯、丙烯,聚合级单体,使用前用气体纯化
/ MAO
研究迅速成为高分子科学和工业界的热点之一. 装置处理 甲苯, 级,高纯氮气保护下用金属
. AR
年代以前,有关茂金属催化乙烯 丙烯共聚的报 回流干燥 以上,使用前蒸出 ( )·
90 / Na 24 h . Al SO
2 4 3
[,] [ ]
道较少1 2 . 但近年来明显增多3 ~ 6 . 与传统的 , 级,使用前研磨成粉 三甲基铝( ),
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