天然氨基酸引发六元环碳酸酯开环聚合的研究.pdfVIP

亿‘亏与生物Z狸2010。VoI．27No．5 田 ChemistryBioengineering 天然氨基酸引发六元环碳酸酯开环聚合的研究 刘继延。刘学清。张远方 (江汉大学化学与环境工程学院，湖北武汉430056) 摘要：研究了多种天然氨基酸存在下2，2一二甲基三亚甲基环碳酸酯(DTC)和三亚甲基环碳酸酯(TMc)的开环聚 合反应。其中中性两官能团氨基酸作用下所得到聚合物的分子量和产率最高，在反应温度1lo。C、反应时间60h、DTC 900 与L一苯丙氨酸摩尔比为200：1的条件下，得到数均分子量为18g·mol_1的聚(2，2一二甲基三亚甲基碳酸酯)；在反 000 应温度900C、反应时间24h、TMC与L一亮氨酸摩尔比为100：1的条件下，得到数均分子量为15 g·tool“的聚(三 亚甲基碳酸酯)。 关键词：天然氨基酸；开环聚合；2，2一二甲基三亚甲基环碳酸酯；聚(2，2一二甲基三亚甲基碳酸酯)；三亚甲基环碳酸 酯；聚(三亚甲基碳酸酯) 316．3 中图分类号：TQ 文献标识码：A 文章编号：1672—5425(2010)05--0031—04 聚碳酸酯可分为脂肪族、脂肪一芳香族及芳香族 物安全性。作者曾经报道了天然氨基酸引发己内酯的 等类型。作为植入材料，脂肪族聚碳酸酯具有特殊的 开环聚合反应嘲，在此初步探讨天然氨基酸引发DTC 优点，如降解产物为中性的二元醇(酚)和二氧化碳，降 和TMC的开环聚合反应。 解过程不会释放酸性物质引起伤口感染u]。而且脂肪 1 实验 族聚碳酸酯的品种繁多，可以通过多种途径引入各种 类型的功能化侧基进行改性，从而使聚合物具有更优 1．1主要试剂和仪器 良的物理、化学和生物性能，满足不同的需要。 1，3一丙二醇、新戊二醇，直接使用；四氢呋喃，钠一 脂肪族聚碳酸酯最重要的制备途径是环状碳酸酯 钾合金回流4h后蒸出；三乙胺，先用邻苯二甲酸酐回 的开环聚合。所用的单体多为六元环碳酸酯，其中关 流3h后蒸出，再用Call：回流2～3h，蒸馏；氯甲酸 乙酯，使用前蒸馏；1，4-二氧六环，用金属钠回流后蒸 于三亚甲基环碳酸酯(TMC)和2，2--甲基三亚甲基 环碳酸酯(DTC)的开环聚合报道较多。 馏；辛酸亚锡，使用前减压蒸馏，收集260℃／100Pa下 环状碳酸酯开环聚合的引发剂有很多种，常用的 的馏分；所用试剂均为国产分析纯，中国医药集团上海 有锡、铝和锌等[23有机金属离子化合物。在合成生物 化学试剂公司；氨基酸，上海伯奥生物试剂有限公司， 医用脂肪族聚碳酸酯时，为了避免聚合物中残留的金 进口分装。 Waters 属离子对人体的影响，近20年来发展了酶口1以及有机 2690D型凝胶渗透色谱仪，2410检测器， ShodexK802．5(孔径60A)及ShodexK805(孔径 催化一引发体系催化开环聚合的新方法，如Krichel— dorf等[41用CF。SO。CH。和生物活性物质羟高铁血红500 A)柱，氯仿为溶剂，温度25。C，聚苯乙烯标样，流 素(Hetamin)嘲引发(催化)三亚甲基碳酸酯开环聚