生物可降解聚丁二酸-甲基丁二酸丁二酯系列共聚物的合成和表征.pdfVIP

VOI. 27 高 等 学 校 化 学 学报 NO. 2 2 0 0 6 年2 月 CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES 360 ~ 364 生物可降解聚丁二酸! 甲基丁二酸丁二酯 系列共聚物的合成和表征 孙元碧，徐 军，徐永祥，燕立唐，郭宝华 （清华大学化工系高分子研究所，北京 100084 ） 1 摘要 合成了一系列聚丁二酸/ 甲基丁二酸丁二醇共聚酯（PBSM ），利用DSC ，H NMR 和X 射线衍射等方法 对共聚物组成、热学性能、结晶性能、等温结晶行为进行了研究. 结果表明，引入甲基丁二酸共聚单元较为 显著地改变了聚丁二酸丁二酯（PBS ）的热学性能，利用HOffman-weeks 方程得到的共聚物平衡熔点随共聚物 的组分含量增加而降低，玻璃化转变温度亦有所降低，熔点则符合无规共聚物的FIOry 方程. 此外，利用 Avrami 方程分别研究了均聚物PBS 及共聚物PBSM-20 的等温结晶行为，结果表明，在所研究的温度范围内， 聚酯结晶速率随温度升高而降低，PBS 和PBSM-20 的Avrami 指数分别介于2. 8 ~ 3. 0 和2. 7 ~ 3. 0 之间，结 晶方式为三维生长异相成核，而X 射线衍射测试结果表明晶体结构几乎不变. 关键词 聚丁二酸/ 甲基丁二酸丁二酯（PBSM ）；热学性能；等温结晶动力学 中图分类号 O631，TO323. 4 文献标识码 A 文章编号 0251-0790 （2006 ）02-0360-05 近年来，聚丁二酸丁二酯（PBS ）作为化学合成的全生物降解材料，因具备良好的生物降解性和较 好的机械性能而备受关注. 通常情况下，线型脂肪族聚酯的结晶性能对其机械性能和降解性能均有重 要影响，对 ［1 ~ 3 ］ PBS 的晶体结构和结晶行为的研究已有很多详细的报道 . 但均聚物的性能难以满足实 ［4 ~ 8 ］ 际使用的要求. 采用共聚的方法，通过改变主链上单元的化学结构可实现对均聚物PBS 的改性 . 当前所采用的共聚单体多为乙二醇、对苯二甲酸和己二酸，其主要思路是在主链上引入另一线型直链 单体来实现共聚. 引入具有侧基的共聚单元不但可以减小主链的规整度，还可以直接破坏链的对称 性，从而改变均聚物的结晶性能，进而调节聚酯的生物降解性，因此具有很好的理论研究价值. 目前 ［9 ，10 ］ 该类研究报道相对较少 . 本文选用甲基丁二酸作为共聚单元，采用直接熔融缩聚法合成了一系列PBS 及其共聚物PBSM ， 对其进行了较为系统的基本性能表征，并对均聚物以及共聚物摩尔分数为20% 的PBSM-20 进行了详 细的等温结晶行为研究. # 实验部分 . # 仪器与试剂 日本岛津TA60 型DSC 仪；日本理学D/ max-RB 型X 射线衍射仪；Varian VXR-Unity （500MHZ ）核 磁共振波谱仪. 丁二酸（SA ），陕西利君精细化工有限公司，分析纯；1，4 -丁二醇（BD ），上海试剂一厂，化学纯； 甲基丁二酸（MSA ），恒业中远化工有限公司，分析纯；钛酸四丁酯［