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VOI. 27 高 等 学 校 化 学 学报 NO. 2
2 0 0 6 年2 月 CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES 360 ~ 364
生物可降解聚丁二酸! 甲基丁二酸丁二酯
系列共聚物的合成和表征
孙元碧,徐 军,徐永祥,燕立唐,郭宝华
(清华大学化工系高分子研究所,北京 100084 )
1
摘要 合成了一系列聚丁二酸/ 甲基丁二酸丁二醇共聚酯(PBSM ),利用DSC ,H NMR 和X 射线衍射等方法
对共聚物组成、热学性能、结晶性能、等温结晶行为进行了研究. 结果表明,引入甲基丁二酸共聚单元较为
显著地改变了聚丁二酸丁二酯(PBS )的热学性能,利用HOffman-weeks 方程得到的共聚物平衡熔点随共聚物
的组分含量增加而降低,玻璃化转变温度亦有所降低,熔点则符合无规共聚物的FIOry 方程. 此外,利用
Avrami 方程分别研究了均聚物PBS 及共聚物PBSM-20 的等温结晶行为,结果表明,在所研究的温度范围内,
聚酯结晶速率随温度升高而降低,PBS 和PBSM-20 的Avrami 指数分别介于2. 8 ~ 3. 0 和2. 7 ~ 3. 0 之间,结
晶方式为三维生长异相成核,而X 射线衍射测试结果表明晶体结构几乎不变.
关键词 聚丁二酸/ 甲基丁二酸丁二酯(PBSM );热学性能;等温结晶动力学
中图分类号 O631,TO323. 4 文献标识码 A 文章编号 0251-0790 (2006 )02-0360-05
近年来,聚丁二酸丁二酯(PBS )作为化学合成的全生物降解材料,因具备良好的生物降解性和较
好的机械性能而备受关注. 通常情况下,线型脂肪族聚酯的结晶性能对其机械性能和降解性能均有重
要影响,对 [1 ~ 3 ]
PBS 的晶体结构和结晶行为的研究已有很多详细的报道 . 但均聚物的性能难以满足实
[4 ~ 8 ]
际使用的要求. 采用共聚的方法,通过改变主链上单元的化学结构可实现对均聚物PBS 的改性 .
当前所采用的共聚单体多为乙二醇、对苯二甲酸和己二酸,其主要思路是在主链上引入另一线型直链
单体来实现共聚. 引入具有侧基的共聚单元不但可以减小主链的规整度,还可以直接破坏链的对称
性,从而改变均聚物的结晶性能,进而调节聚酯的生物降解性,因此具有很好的理论研究价值. 目前
[9 ,10 ]
该类研究报道相对较少 .
本文选用甲基丁二酸作为共聚单元,采用直接熔融缩聚法合成了一系列PBS 及其共聚物PBSM ,
对其进行了较为系统的基本性能表征,并对均聚物以及共聚物摩尔分数为20% 的PBSM-20 进行了详
细的等温结晶行为研究.
# 实验部分
. # 仪器与试剂
日本岛津TA60 型DSC 仪;日本理学D/ max-RB 型X 射线衍射仪;Varian VXR-Unity (500MHZ )核
磁共振波谱仪.
丁二酸(SA ),陕西利君精细化工有限公司,分析纯;1,4 -丁二醇(BD ),上海试剂一厂,化学纯;
甲基丁二酸(MSA ),恒业中远化工有限公司,分析纯;钛酸四丁酯[
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