生物可降解聚丁二酸丁二醇酯的合成及扩链改性.pdfVIP

第22卷第5期 黑龙江大学自然科学学报 VoL22No．5 2005年10月 JOURNAL0FNATURALSCIENCE0FHEILONGJIANGUNIVERSITY 生物可降解聚丁二酸丁二醇酯的合成及扩链改性 张贞浴， 秦川江， 张艳红， 张冬， 吴晓甫 (黑龙江大学化学化工与材料学院，黑龙江哈尔滨150080) 摘要：以丁二酸与丁二醇为原料，通过熔融缩聚法合成端羟基聚丁二酸丁二醇酯。并通过 与低分子量的端羟基聚L一丙交酯、端羟基聚己内酯和扩链剂TDI进行扩链改性，改善其降解性能 与力学性能。实验结果表明，改变酸醇比例可以控制聚酯分子量，扩链改性后的产物结晶度下降、 力学性能提高、降解性能也得到改善。 关键词：熔融缩聚法；聚丁二酸丁二醇酯；聚L一丙交酯；聚己内酯；扩链改性 中图分类号：0633．14文献标识码：A 1 前 言 20世纪出现的新材料——合成高分子材料以年产量超过1．4亿吨成为人类使用量最大的材料品种¨j。 随着人类迈人21世纪，在合成材料方面至少面临两方面挑战：其一，作为合成材料的主要原料，石油已面临 枯竭，人类必须寻找一种能弥补甚至替代石油原料的新的合成材料体系；其二，目前称之为“白色污染”的问 题远未根本解决，大量塑料废弃物的焚烧引起的环境污染已更深层次的影响着地球的生态平衡。从这个意 义上讲，具有可生物降解性的新型脂肪族聚酯材料-2。31极有可能成为新的环保“绿色材料”MJ。目前研究的 可生物降解聚合物中，有一大类是聚酯。其主链大都由脂肪族结构单元通过易水解的酯键连接而成。由于 其主链柔顺，因而易被生物界中多种微生物或动物体内酶分解、代谢，最终生成二氧化碳和水。聚丁二酸丁 二醇酯(PBS)是其中熔点较高的一种聚酯，其性能优良有广泛的应用领域，但其二元均聚物性能难以满足某 些使用要求，一般采用共聚或共混的方法对其改性qJ。聚L一丙交酯的降解性能优良，而且具有熔点高、 结晶速度快和柔韧性能好的优点一J。将两者结合可以得到性能更加优越的材料。本文通过熔融缩聚法合 成端羟基不同分子量的聚丁二酸丁二醇酯，并通过与低分子量的端羟基聚L一丙交酯、端羟基聚己内酯进行 扩链改性，改进其柔韧性，从而改善其降解性能和力学性能，并采用红外光谱、x射线衍射、万能试验机对聚 合物进行了定性分析和力学性能测试。 2 实验部分 2．1试剂与仪器 合成所用试剂除端羟基聚己内酯为自制外，其他均为国产分析纯。Perkin corp 外光谱仪，KBr压片，Perkin—E1mer 制万能试验机，25吨平板硫化机，拉伸速度为10mrn／min，测试温度为20℃。 2．2共聚物的合成 应4小时，最后得到无色透明粘稠液体。 (2)预缩聚反应以适当的酸醇摩尔比，在三口瓶中分别加入丁二酸和l，4一丁二醇，加人钛酸四丁酯， 收稿日期：2005一06—30 作者简介：张贞浴(1949一)，男，教授，主要研究方向：功能高分子材料的合成及表征 万方数据 第5期 张贞浴等：生物可降解聚丁二酸丁二醇酯的合成及扩链改性 ·鲋3· 基本无馏分生成为止。 应3—6小时以上。反应结束后，将产物直接倒人容器内冷却固化。 (4)扩链反应称取一定质量的端羟基聚己内酯、端羟基聚丁二酸丁二醇酯和端羟基聚L一丙交酯，放入 反应器中，在130℃下熔融，然后加入一定量的辛酸亚锡，搅拌均匀，缓慢加入4～6mL左右的TDI，快速搅拌 至体系发白且粘度增大为止。将产物倒人模具中，在120℃下变定6～12小时。 3 结果与讨论 3．1聚合物的红外谱图定性分析 由图1可以看出在2942cm。1处为亚甲基的伸缩振动吸收峰，1714cm。1处为羰基的伸缩振动吸收峰， 1157 较高的纯度。3430cm一处为一OH的伸缩振动吸收峰，并且未见明显的羧酸吸收峰。由此可以推断，合成的 聚酯正是想要得到的即以一OH封端的聚酯。从图2可以看到，1738cm‘1处为羰基的伸缩振动吸收峰， 1157cm。1处为酯基中c—O的伸缩振动吸收峰，这证明了酯基的存在。3420cm一处为一OH的伸缩振动吸 cm 收峰，1380u处为一cH，的剪式振动吸收峰。图中未见异氰酸酯基的特征吸收峰，说明异氰酸