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聚对二氧六环酮及其共聚物的合成与性能.pdf

第53卷第2期 武汉大学学报(理学版) V01.53No.2 2007年4月 J.WuhanUniv.(Nat.Sei.Ed.) 文章编号:1671—8836(2007)02—0165-05 聚对二氧六环酮及其共聚物的合成与性能 许韵华1一,李 蔚1,曲凡歧” 摘要:给出了新型功能化单体5一苄氧甲基一1,4-二氧六环-2-酮(BDON)的合成方法,并将其中问体5一羟甲基一 AI(O‘Pr)。和AI(O‘Bu)。的存在下的本体开环聚合,得到分子量为19200的聚合物,研究了聚合温度、时间、催化剂 以及催化剂浓度对单体转化率和分子量的影响.通过催化氢化去除苄基保护基得到聚(5-羟甲基-1,4一二氧六环-2- NMR15C 酮)(PHDON),并用FTIR、1HNMR和GPC等方法对聚合物进行了表征.另外,研究了3种聚合物 PHDON、PBDON和PDON在不同条件下的体外降解速率以及BDON和DON的共聚和聚合物的亲水性. 二氧六环-2-酮);聚(5一羟甲基-1,4--氧六环一2一酮) 中图分类号:Q636.2 文献标识码:A 0 引 言 1 实验部分 近年来,如何在生物降解性聚合物的主链上引 1.1试剂 入侧基官能团成为了一些科学家的研究方向.这一 氢化钠(60%,分散于矿物油中),甘油、苯甲醛、 工作的重要意义在于:①通过侧链官能团的引入可 溴乙酸乙酯和氯化苄均为分析纯试剂,使用前重蒸. 以改变聚合物的降解速率,并可通过控制官能团的 1,4--氧六环和甲苯用金属钠丝回流干燥,用前重 比例来控制降解速率的大小,可控制药物的缓慢释 放或靶向定点释放;②可改变聚合物的亲水/疏水 (化学纯),AI(O‘Bu)3(99%,AcrosOrganics公司); 性,便于药物载体内的分散与吸收;③在侧链官能 上述3种催化剂用前重蒸,并溶解在无水甲苯中待 团上键合各种药物,较容易形成药物控释体系[1叫]. 用.2一苯基一5一羟基一1,3一二唿烷(化合物1)的合成按 聚对二氧六环酮作为医用的缝合线和体内的骨折固 文献E73合成. 定支架在医学上已有较好的应用[5~7],但该聚合物1.2仪器 的水溶性较差,不便与人体组织相结合和降解[8]. 本文设计合成了一种新的功能化的二氧六环酮 MHz, 单体和它的本体开环聚合并通过催化氢化脱去保护 基团后得到侧链带有羟基的聚对二氧六环酮,同时 One红 溶剂,TMS作内标;红外光谱用的Spectrum 还研究了5一苄氧甲基一1,4-一--氧六环一2一酮(BDON) ZAB-3Fmodel 和5一羟甲基一1,4一二氧六环一2一酮(HDON)的开环共 2690D 聚反应,脱保护后得到的一系列的含有不同HDON分子量及分子量分布的测定采用Waters 组分的共聚物,并进一步地对均聚物和共聚物的性 mL· 能和结构进行了测量和表征. 乙烯进行校正,氯仿为流动相,流速1

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