聚左旋乳酸-聚乙二醇二嵌段共聚物的非等温结晶行为研究.pdfVIP

VOI. 27 高 等 学 校 化 学 学报 NO. 6 2 0 0 6 年6 月 CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES 1162 ~ 1166 聚左旋乳酸-聚乙二醇二嵌段共聚物的 非等温结晶行为研究 阳军亮，赵 婷，崔继军，刘雷静，周云春， 李 杲，周恩乐，陈学思 （中国科学院长春应用化学研究所，高分子物理与化学国家重点实验室，长春 130022 ； 中国科学院研究生院，北京 100039 ） 摘要 通过变温广角X 射线衍射（WAXD ）、差示扫描量热法（DSC ）和偏光显微镜（POM ）研究了聚左旋乳酸- 聚乙二醇（PLLA-PEG ）二嵌段共聚物的非等温结晶行为，并用Ozawa 方程分析了PLLA-PEG 的非等温结晶动 力学. 实验结果表明，高熔点的硬段PLLA 结晶符合Ozawa 理论，而低熔点的软段PEG 对PLLA 的结晶起到 了稀释剂的作用；当软段PEG 开始结晶时，已经结晶完全的硬段PLLA 限制了PEG 的结晶，使得软段PEG 的结晶不符合Ozawa 理论. 此外，不同降温速率下的结晶形貌研究结果表明，随着降温速率的增加，晶体经 历了从环带球晶、环带和十字消光的混合球晶到典型的十字消光球晶的转变，并且球晶的尺寸也明显变小. 关键词 聚左旋乳酸-聚乙二醇（PLLA-PEG ）；非等温结晶；Ozawa 方程；晶体形貌 中图分类号 O631 文献标识码 A 文章编号 0251-0790 （2006 ）06-1162-05 ［1］ ［2 ］ 与均聚物相比，嵌段共聚物所表现出来的优异物理化学性能 和一些新奇的实验现象 ，已引起 了科研人员的极大兴趣. 近年来，对结晶-非晶型嵌段共聚物体系的结晶研究较多，而对结晶过程复杂 的结晶-结晶型嵌段共聚物体系的结晶及结晶动力学的研究相对较少. 同时由于等温结晶过程的可控 性及实验数据处理的方便性，对聚合物材料的等温结晶的研究较多且深入，但聚合物材料的实际生产 过程，如挤出、模压、吹塑等，常常是在动态和非等温条件下完成的，为了选择合适的加工条件，制备 性能良好的材料，定量研究非等温结晶过程是非常必要的，因此日益受到研究学者的重视. 两嵌段都具有结晶性的PLLA-PEG 二嵌段共聚物由于其两亲性、可生物降解性及生物相容性等性 质，被作为生物材料而广泛应用于医学领域［3 ］，同时在其它领域中也有潜在的应用前景. 本文主要对 PLLA-PEG 二嵌段共聚物的非等温结晶动力学及结晶形貌进行了研究. 1 实验部分 1. 1 PLLA-PEG 二嵌段共聚物的合成 在氩气保护下，通过 !-丙交酯（LLA ，Purac 公司）在单甲氧基终止的分子量为5 000 的PEG （MPEG5000 ，AIdricI 公司）和催化剂辛酸亚锡［Sn （Oct ）］及有机溶剂二甲苯的条件下开环聚合形成 2 ［4 ］ 1 PLLA-PEG 二嵌段共聚物 . 二嵌段共聚物组成通过 H NMR （Unity-400 ）谱确定，根据PEG 的分子量 得到PLLA 的分子量为5 000 ，即为PLLA5000-PEG5000 . 1. 2 变温广角X 射线衍射（WAXD ）测定 用Cu 作为辐射源（ = 0. 154 nm ），进行一维变温WAXD （Rigaku