聚芳醚腈-聚硅氧烷嵌段共聚物的合成.pdfVIP

第9期 高分子学报 No．9 2008年9月 ACTAPOI．YMERICASINICA Sep．，2008 聚芳醚腈．聚硅氧烷嵌段共聚物的合成+ 董黎明 廖功雄 刘 程 王明晶 蹇锡高“ (大连理工大学高分子材料系辽宁省高性能树脂J二程技术研究中心大连116012) 摘 要采用4一烯丙基．2一甲氧基苯酚(Eugen01)为端基的聚二甲基硅氧烷与氟代苯端基含杂萘联苯结构聚芳 醚腈，以碳酸钾为催化剂，二甲基亚砜与邻二氯苯为溶剂的条件下进行芳香亲核取代反应(S。Ar)，合成了一种 高分子量的聚芳醚腈．聚硅氧烷嵌段共聚物，并采用丌IR和‘H—NMR对该产物的结构进行了表征．DSC测试结 果表明该类嵌段共聚物具有两个玻璃化转变温度(r。)。分别为一98。一90℃和255—287℃，而且共聚物具有 优良的耐热性，10％的热失重温度(n)在450。C以上．采用原子力显微镜和透射电镜观测发现该共聚物存在 明显的相分离特征． 关键词芳香亲核取代．嵌段共聚物，相分离，聚芳醚睛，聚硅氧烷 聚二甲基硅氧烷(PDMS)因其具有优异的热 稳定性、表面活性和突出的生物相容性及较高的 纯，直接使用；八甲基环四硅氧烷(D4，98％)和1。 气体透过性而被广泛应用¨_1，然而其较低的分子 l，3，3．四甲基二硅氧烷(TMDS，97％)为市售工业 间作用力致使材料机械性能较差．为此，国内外学 品，蒸馏后使用；H：PtCk·6H：O为市售，配制成 者采用了多种方法进行改性，其中当前最受关注 0．1mg／mL的异丙醇溶液使用；二甲基亚砜 的是在聚硅氧烷主链中引入具有较高玻璃化转变 (DMSO)和邻二氯苯经减压蒸馏后在0．4nm分子 温度的链段制备嵌段共聚物¨一】．制备该共聚物的 筛中保存备用．其它原料均为试剂级，直接使用． 方法很多，主要有羟胺逐步缩合【5石】、硅氢加成¨J、 H．NMR在 活性负离子聚合18J和开环聚合反应【91等．但到目 FrlR测试，用KBr压片法制样．1 TNOVA 前为止尚很少有由芳香亲核取代方法制备含聚硅 VARIAN 400核磁共振仪上进行测试，以 1090 氧烷嵌段共聚物的公开研究报道．本课题组研制 CDCl，为溶剂，TMS为内标．用HPHPLC型凝 开发了具有全芳环杂萘联苯结构的聚芳醚腈 胶色谱进行GPC测试，聚苯乙烯为标定物．用 NETZSCHDSC (PPEN)，该类材料具有优异的耐热性能(r。=277 204差热扫描量热仪，进行DSC测 K／min，测量区间为一150 —295℃)和力学强度而且在极性非质子溶剂中具试，M气氛，升温速度10 TGA 有良好的溶解性能¨引．本文采用PPEN为高玻璃 —350℃．用NETZSCH209型热失重分析仪进 K／rain．采用 化转变温度的链段，由芳香亲核取代的方法合成 行TGA测试，M气氛，升温速度20 了高分子量的PPEN．6．PDMS嵌段共聚物．所得共 20型透射