过渡金属和有机小分子共催化反应的进展.pdfVIP

江西林业科技 2013年第6期 过渡金属和有机小分子共催化反应的进展 高伟，余能富★，涂业苟，幸伟年 (江西省林业科学院，江西南昌330013) 摘要：近几年，过度金属和有机小分子共催化已经成为促进有机反应的新方法，并且受到了足够的重视，因为这种 方法能够催化只用过度金属或者有机小分子做单一催化剂所不能催化的反应。本文综述最近发表的几个相关例子，目标 是将目光聚焦在这种有机合成方法上以期这种理念能够成为一种新的合成工具。 关键词：过渡金属；有机小分子；进展 分类号：TQ032 文献标识码：A 文章编号：1006-2505(2013)06-(X)46-03 O 利用过渡金属作为催化剂的有机反应已经确定为 R2／≮／＼oc。M。+pR3 O 有机合成反应中的一种非常有用的反应。在过去的 R， R2砖ⅣR。 R1 10 a中，有机催化中的有机小分子作为一种活跃的催 化剂，已经发展成为了十分有潜力的领域。与过渡金属 在这个反应中包含了两种具有催化活性的物质。 催化剂相比，有机小分子催化剂有一个显著的特点：有 醛或酮与毗啶发生反应生成了具有亲核性的烯氨中间 机小分子催化剂通过单一的，独特的催化模式能够催 体l，零价钯与烯丙基化合物反应生成亲电性的烯丙 化各种各样的反应。在最近几年，利用过渡金属和有机 基钯中间体2。亲核性的烯氨中间体1与亲电性的烯 小分子共催化的理念已经越来越得到有机化学家的关 丙基钯中间体2通过还原消除反应碍到亚胺中间体 心与注意，因为它能促进单独用过渡金属或者有机小 Ⅲ，同时释放出零价钯。接下来亚胺中间体3经过水解 分子为催化剂不能反应的反应。本文主要综述了近年 得到a位烯丙基烷基化的醛或酮并且释放出了二级 来的利用这种策略发表的论文中的一些突出例子。 氨催化剂即吡啶。其机理如下图所示： l过渡金属和二级氨的共催化反应 手性的二级氨在有机化学的发展历程上占有重要 地位。二级氨催化有机反应主要通过两种模式：烯氨模 式(a)和亚胺模式(b)。 、NI／ 砷。凡一：上 。X融÷澎5 、N一， 暑 ^ 紧接着，Saicic和他的伙伴报道了用同样的金属 (b)R，人办R。土 钯和烯氨共催化的策略实现了醛分子内的d位烯丙 基烷基化反应闭。 Cordova工作组首先利用过渡金属和二级氨催化 醛或酮的d位进行烯丙基烷基化反应。而直接对不稳 定的醛或酮进行0【位烷基化反应是非常困难的，因为 。一铲’弋蔗一蓼 有自身醛醇化反应等副反应的存在。Cordova工作组利 m01％)和吡啶(30t001％)作为催化剂很 用ed(PPh3)。(5 好的得到了醛或酮的仅位进行烯丙基烷基化产物[11。 在最近几年，用路易斯酸活化了的霄电子在有机 收稿日期：2013-08—26 基金项目：江西省林业科学院青年基金“竹笋提取胰蛋白酶抑制剂技术工艺”(2011521501)资助。 作者简介：高伟，男，研究实习员，硕士，从事油脂化工及有机化学研究工作。E—mail：284256805@qq．oom +通信作者：E—mail：yunengfu@126．eom ·46· 万方数据