三碳酸铀酰铵中水分的测定.pdfVIP

第11卷 第l期 铀 矿 冶 Vo1．11 No．1 1992年 2月 URANIUM M INING AND M ETALLURGY Feb． 1992 三碳酸铀酰铵 中水分的测定 0 ‘．z (棱工业北京化工冶金研究院，101149) 本文叙述了卡尔 ·费休尔试剂滴定法j划定三碳酸铀酰铵中水分的方法，详细研究了测定水分的 各种条件，特别是铀、铵和碳酸根的干扰情况。实验结果表明．铀与铵对j划定无干扰 ．碳酸根的干扰 可采用单独测定可溶性碳酸盐的量来进行校正而消除。该法经几个 实验室对不同厂矿的产品进行 对照 、分析、验证 ，其精密度优于土2 。方法操作简便、快速 ．所用设备简单 ，已被推荐为三碳酸铀酰 铵中水分测定的标准方法。 关键词 卡尔费‘休尔法 三壁墼鼬酰篮．丝 刊妊 前 言 水分是三碳酸铀酰铵产 品质量 的重要指标之一 ，因此准确测定样 品中的水分具有重要意 义 。水分测定方法在国内外文献报道甚多，对各类样品分别采用电导法 、蒸馏法 、电石法 、干燥 法和滴定法 最后一种方法应用最多，并用来作为各种材料 中水分测定的标准方法 。核燃料 产 品也采用上述测定方法 ．但对于三碳酸铀酰铵产品中水分的测定方法报道甚步 。有人曾采用 干燥法来测定水分，但 由于样品中吸附的铵离子、碳酸根离子在加热时随水分同时失去，使结 果偏高 。]971年本院建立 了电石法r，该法虽可避免上述问题 ，但 由于取样量不宜过大 ，方法 的 精密度在1O 左右，不能适应 目前的要求。W．Pereira等报道了采用卡尔 ·费休尔滴定法测定三 碳酸铀酰铵 中的水分r，但测定结果随时间而变化 。经我们的实验验证 ，他 们所采用的三碳酸 铀酰铵样品中水分的分析方法在原理上是不正确的。 我们经过 比较 ，确定选用卡尔 ·费休尔滴定法测定三碳酸铀酰铵中的水分．其反应式为： I2+SO2 H2O+ 3C5HjN+CH3OH 一 2C5HjNHI+C5H5NHCH3SOj 溶液 中的 lz和 SOz与水定量反应 ．毗啶起加速 I反应 的作用。对测定有干扰作用的有 ：(1J能氧 化吡啶碘化物 的氧化剂 ；(2)能将 Iz还原为 I一的还原剂 ；(3)能和吡啶碘化物部分反应的碱性氧 化物和弱含氧酸 。 本工作采用 甲醇溶解样品中的水分．分取的甲醇溶液 以卡 尔 ·费休尔试剂滴定．电流法指 示终点 (或称永停终点法)，三碳酸铀酰铵本身几乎不溶于 甲醇，从而避免了干扰 。本方法操作 简便、快速 ，而且可以增大样品取样量 ，以减小样 品的不均匀性所引起 的误差 ，方法的精密度优 于 ±2 。 39 H：o( )； —(VVo)T · 式中 r为滴定分取样品所用试剂 的体积 ·ml； 为滴定与分取样品同体积的甲醇空白所用的试剂体积 ， } n 为分取样品体积 ，ml； 为卡尔 ·费休尔试剂滴定度，mg／mr； 为样品溶液中甲醇总体积，ml； 为称入样品重量，g 结果和讨论 采用甲醇作为溶剂溶解三碳酸铀酰铵样品中的水分 ，然后以卡尔 ·费休尔试剂进行滴定， 因而必须选择使水分全部溶解的最佳条件，为此我们借助实际样品进行条件试验，结果如下 ： 1．漓定条件的选择 对样品在 甲醇中搅拌时间、放置时间及取样量的影响进行了实验 。结果表 明，搅拌时间2— 20roan、放置时问5—120min及样品量1—15g对测定结果无影响。选择了搅拌时间10m 、放 置时间10min及样品量为5g左右 2．卡尔 ·费休尔试剂滴定度的变化 实验数据列入表1。表1表 明，