三苯基膦合成工艺改进.pdfVIP

第 32 卷第 4 期 精细化工中间体 Vol. 32 No. 4 2002 年 8 月 　　　　　　　　　 　　　　　　　　　August 2002 FIN E CHEM ICAL IN TERMEDIA TES 三苯基膦合成工艺改进① 高 　荣 ,蔡 　春 , 吕春绪 (南京理工大学化工学院 ,江苏 南京 ,210094) 摘　要 :采用弗克法 , 以苯,三氯化磷 ,硫磺直接回流反应 ,生成三苯基硫膦 ,再经锌粉还 原制得三苯基膦。其中采用不分离出三苯基硫膦以及用锌粉作还原剂等新工艺。该法具有收 率高 ,产品纯 ,反应条件缓和等特点。 关键词 :三苯基膦 ;合成 ;三苯基硫膦 ( ) 中图分类号: TQ2651 　文献标识码 :B 　文章编号 :1009 - 9212 2002 04 - 0053 - 02 　　三苯基膦[1 ] ( Ph3 P , TPP) 是三芳基膦中最重要 的回流冷凝管 ,加入三氯化铝 48 g (036 mol) ,三氯 的一种 ,纯品为白色晶形固体 ,广泛应用于有机合成 化磷 1655 g ( 012 mol) ,升华硫 385 g ( 012 mol) 中 ,是当代石油化工 ,精细化工生产中所用均相催化 和过量的苯 150 ml ,搅拌下升温回流反应 8 h 。将反 剂的重要配体 ,如烯烃均相催化加氢的威金森催化 应液倒入盛有冰水的烧杯中 ,分层 ,水层用苯提取三 剂以及用于精细化工的维锑希试剂等 ,且新用途不 次 ,合并苯层 ,加无水硫酸钠干燥。浓缩 ,得三苯基 断开拓 ,需求量逐年增加。 硫膦固体。 弗里德尔克拉夫斯法[2 ] 制备三苯基膦近年来 待三苯基硫膦固体冷却后 , 加入锌粉 12 g 受到广泛的关注。相比之下 ,弗克具有成本低 ,操 (018 mol) ,空气冷凝回流 ,氮气流下升温到 320 ℃ 作简单 ,原料易得 ,且生产设备无特殊要求等特点。 反应 2 h ,反应毕 ,加入无水乙醇溶解 ,过滤 ,蒸馏的 ( ) 白色固体。无水乙醇重结晶,得白色三苯基膦结晶 但弗克法制备三苯基膦收率不高 63 % , 同时用铁 粉还原出的三苯基膦产品质量差 ,色泽偏黄[3 ] 。针 22 g ,收率 70 % ,熔点 80～81 ℃。 对以上问题 ,在分析文献的基础上 ,笔者以锌粉代替 132 　对照实验 铁粉 ,采用“一锅法”,不分离出三苯基硫膦进行实 在 131 实验条件下 ,分别选择铁粉 ,Raney 镍 验 ,提高了产品的收率和质量 ,取得了很好的效果。 和锌粉作还原剂进行三苯基硫膦的还原 ,铁粉的还 原温度为 400 ℃, 时间 2 h , 锌粉的还原温度为 1 　实验 320 ℃,时间 2 h ,Raney 镍在甲醇溶剂中 , 回流状态 11 　仪器与原料 下还原 ,时间 6