分离技术与天然产物有效成分提取.pdfVIP

专题 4 分离技术与天然产物有效成分提取 化学实验中化合物的分离纯化是一项很重要的技术，除了常用的沉淀、重结晶、升华等 方法外，还包括溶剂萃取法、离子交换法、膜分离法及柱层析等。 1. 溶剂萃取法 溶剂萃取是指在被分离物质的水溶液中，加入与水互不混溶的有机溶剂，借助于萃取剂 的作用，使一种或几种组分进入有机相，而另一些组分仍留在水相，从而达到分离的目的。 萃取体系的水相和有机相基本不互溶，且有一定的密度差异。要被萃取的物质叫被萃物，它 在萃取过程中由水相转移到有机相。对于无机金属离子，在有机相中需要加入萃取剂，它是 能与被萃物发生化学作用形成易溶于有机相的萃合物的有机试剂，分中性、酸性、螯合、胺 类等，常用的萃取剂有磷酸三丁酯(TBP)、甲基异丁酮(MIBK)、氯代三烷基甲胺(N263) 、噻 吩甲酰三氟丙酮(HTTA)、二(2 －乙基己基磷酸)(P204)等，它们一般与被萃取的金属离子形成 络合物而被萃取到有机相中。溶剂萃取法在铀矿中铀的分离富集、稀有金属离子的分离及湿 法冶金中发挥了很重要的作用。 一般常用分配比(D)、分离系数( β) 、相比(R)及萃取率(E)等参数来表示萃取分离时的好 坏。分配比 D 是指当萃取体系达到平衡时，被萃物在有机相的总浓度与在水相中的总浓度 之比，表示被萃物在两相中的实际分配情况，D 值越大，说明被萃物越易进入有机相。分配 比不是一个常数，它随被萃物的浓度、萃取剂的浓度、溶液的酸度、稀释剂的性质、盐析剂 的浓度等而改变。分离系数( β)是指两种被分离的元素在同一萃取体系内，在同样萃取条件 下分配比的比值。令 A 表示易萃元素，B 表示难萃元素，则β值的大小表示 A 、B 两种元素 分离效果的好坏，β值越大，分离效果越好，即萃取剂对某元素的选择性越高。若 DA ＝DB ， β＝1，说明该萃取剂不能把A 、B 两元素分离。相比(R)是指在一个萃取体系中，有机相和 水相体积之比。在生产上，还往往用萃取率(E)来表示一萃取剂对某物的萃取能力，计算萃 取的效果。萃取率是萃入有机相物质的量与物质在萃取前原始水溶液中物质总量的百分比： E 被萃物在有机相中的总量／被萃物在萃取前原始水溶液中的总量) ×100 ％ D 不难推出：E ×100% 1 D + R 可见，被萃物的分配比 D 越高，V 水 ／V 有越小，则萃取率越高，即被萃物进入有机相 的比率越大，萃取效果越好。 2. 离子交换分离法 是应用离子交换剂与溶液中的离子之间发生的交换作用来进行物质分离的一种现代操 作技术，所用的离子交换剂分为无机离子交换剂（如沸石）和有机离子交换剂（称为离子交 换树脂），其中离子交换树脂应用最广。它是具有网状结构和可电离的活性基团的难溶 性高分子电解质。根据树脂骨架上的活性基团的不同，可分为阳离子交换树脂、阴离 子交换树脂、两性离子交换树脂、螯合树脂和氧化还原树脂等。用于离子交换分离的 树脂要求具有不溶性、一定的交联度和溶胀作用，而且交换容量和稳定性要高。 有机离子交换树脂的骨架，最常用的有苯乙烯-二乙烯苯共聚物，甲基丙烯酸与二乙烯 苯反应得到的含有羧基的树脂，酚醛树脂，乙烯吡啶系、环氧系、脲醛系、氯乙烯系树脂等。 按照基体内网孔的大小，可将离子交换树脂分为微网树脂和大网树脂两大类。微网树脂是凝 胶型树脂，它在整个树脂的基体内都布满了较细的网孔，通常其网孔的大小为 2 000 到 4 000 pm 。大网树脂也称大孔树脂，这种树脂的基体内含有很粗的网孔，孔径可达 20 000 到 100 000 pm 。基体内网孔的大小，对于树脂的许多物理化学性质都有影响，大网树脂可吸附比较大 的离子或分子，其离子交换动力学性质比较好，应用已日趋广泛。 阳离子交换树脂的功能团都是一些酸性基团, 最常见的一些阳离子交换功能团有： 强酸性基团：－SO3H ； 弱酸性基团：－COOH ； 中等酸性基团：－PO H ，－AsO H 。 3 2 3 2 由此可见，阳离子交换树脂还可以按其酸性强弱区分为强酸性树脂、弱酸性树脂和中等 强度酸性树脂。在溶液中，这些交换功能团中的氢离子会解离