有机化学中的电子效应.pdfVIP

第 14 卷第 4 期 南通职业大学学报 Vol . 14 No. 4 2000 年 12 月 JO URNAL OF NANTONG VOCATIONAL COLL EGE Dec . 2000 有机化学中的电子效应 吴 萍 摘 要 : 通过对电子效应的分析和列举其在有机化学中的应用 , 说明了电子效应在有机化学结构理论 中的重要性 。 关键词 :诱导效应 共轭效应 性质 规律 电子效应与空间效应是影响有机化合物活性和反应规律的重要因素 , 其中电子效应起着重要的作 用 。有机化学中的电子效应与无机化学中的电子效应有很大的区别 , 它比无机化学中的电子效应更复 杂 。深入理解有机化学中的电子效应 ,可使人们对有机化合物的认识由感性向理性方向发展 。 1 电子效应的含义 电子效应包括诱导效应 、共轭效应和超共轭效应 ,是三种效应的综合结果 。 ( ) 1. 1 诱导效应 I ( ) 诱导效应是由邻键的极化而引起某个键的极化 ,它是近距离作用 。诱导效应有吸电子诱导效应 - I ( ) 和给电子诱导效应 + I 。与氢原子相比, 绝大多数取代基是吸电子的 , 只是某些带负电荷的基团是给电 子 ,烷基一般被认为也是给电子的 ,但近来已发现有些例子要用烷基是吸电子的才能解释 。 ( ) 1. 2 共轭效应 C 共轭效应是由共轭体系内取代基引起的共轭体系的电子云密度的变化 , 因而对分子的偶极矩产生影 O O 响 。取代基产生的共轭效应只能在共轭体系中才能表现出来 。如 - C - H ,在 CH 3C - H 分子中不产生共 ( ) 轭效应 。而在 CHO 中则产生共轭效应 。取代基的共轭效应有吸电子共轭效应 - C 和给电子共轭效应 ( + C) 。一般负离子 ,或与共轭体系直接相连的原子上有孤对电子的取代基是给电子基 ;与共轭体系直接 相连的原子以不饱和键与电负性大的原子相连的取代基为吸电子基 。如 : - NR2 , - OH , - SH , - X 是给电 子基 , - NO2 , - CN , - COOH 是吸电子基 。 ( ) 1. 3 超共轭 C′ σ π α σ 超共轭是 C - H 键与 键的共轭 。有超共轭的取代基只有烷基 , 并且一定要有 C - H 键 , - CH3 ( σ ) ( 3) 3 无超共轭 。超共轭效应一般是给电子的 ,超共轭效应比共轭 有三个 C - H 键参与超共轭 ,而 - C CH 效应弱得多 。 2 电子效应的判断 电子效应是上述三种效应的综合结果 ,因此 , 电子效应也有吸电子和给电子 。属于哪一类须分析诱导 效应 、共轭效应和超共轭效应 。 2. 1 类型的判断 2. 1. 1 效应一致 当三种效应一致时 , 电子效应很容易确定 ,如果都为吸电子 ,则电子效应为吸电子 ,如果都为给电子 , 则电子效应为给电子 。如 : (作者