生物质超临界水气化制氢反应动力学分析.pdfVIP

维普资讯 第 39卷 第 7期 西 安 交 通 大 学 学 报 Vo1．39 №7 2005年 7月 JOURNALOFXIANJIAOTONGUNIVERSITY Ju1．2005 生物质超临界水气化制氢反应动力学分析 郝小红，郭烈锦，吕友军，张西民 (西安交通大学动力工程多相流国家重点实验室 ，710049，西安) 摘要：运用过渡态理论，对羧 甲基纤维素钠 (CMC)和锯木屑／CMC的超临界水气化反应动力学进行了研 究．结果表明：该反应为一级反应，CMC的活化能随着压力的增大而减小，在20MPa时为 160kJ／mol，在25 ～ 35MPa时为97~81kJ／mol；CMC的活化体积在临界点附近达到了10。数量级，而在远离临界点时迅速 减小；溶解度参数、介电常数和超临界水密度对反应速率常数的影响趋势基本相同，随着这些参数的增大，反 应速率减小，过渡态复合物极性小于反应物极性．当温度为