化学品分析与检验 教学课件 作者 苗向阳顾准 主编 项目5 工业硫酸铝含量测定.pptVIP

尚辅网 尚辅网 【能力目标】 1．能按要求配制各种溶液（化学试剂、辅助试剂、实验室用水等）。 2．会使用容量瓶和移液管等容量仪器及电子天平。 3．能根据国标，设计工业硫酸铝含量测定的主要指标的检测步骤。 4．能根据国标规定的方法，对工业硫酸铝含量等相应实验数据进行的计算、误差分析及结果的判断，并能规范书写检验报告。 【知识目标】 1. 掌握影响滴定突跃的因素。 2. 掌握准确滴定金属离子的条件。 3. 掌握置换滴定法测定铝盐的原理和方法。 4. 掌握二甲酚橙指示剂的应用条件和终点颜色判断。 5. 掌握选择性滴定待测离子适宜酸度的控制方法。 6. 掌握掩蔽法消除常见共存离子干扰。 7. 掌握EDTA标准溶液的标定方法和标定条件。 8. 了解配位滴定方法的应用示例。 项目背景 本项目的质量检验标准采用《HGT2225-2001工业硫酸铝》。固体工业硫酸铝为白色、浅灰绿色或浅黄色片状或块状固体。液体工业硫酸铝为浅绿色或浅黄色液体。应符合表5-1要求。 工业硫酸铝含量测定为何要用返滴定法？ 在下列情况下可以用返滴定法。 ①待测离子（如Ba2+、Sr2+等）虽能与EDTA形成稳定的配合物，但缺少变色敏锐的指示剂。 ②待测离子（如Al3+、Cr3+等）与EDTA的反应速率慢，本身又易水解或对指示剂有封闭作用。 用乙二胺四乙酸滴定Al3+时,由于A13+与Y4-配位缓慢；在酸度较低时，Al3+发生水解，使之与乙二胺四乙酸配位更慢， Al3+又封闭指示剂，因此不能用直接法滴定。 引导问题 （1）测定步骤中加入氨水和六次甲基四胺的目的是什么？可否用其中一种调酸度？ （2）滴定过程中，为什么要两次加热？ （3）第一次用锌盐标准滴定溶液滴定EDTA，为什么不记体积？若此时锌盐溶液过量，对分析结果有何影响？ （4）列出铝含量的计算公式。若以Al2(SO4)3·18H2O计，其计算公式如何(按置换滴定法计算)? （5）置换滴定法中所用的EDTA溶液是否必须是标准滴定溶液？ 项目导学 5.1 金属指示剂的理论变色点（pMt） 5.2 使用金属指示剂中存在的问题 5.3 配位滴定曲线 5.4 单一离子的滴定 金属指示剂是弱酸，存在酸效应,金属指示剂与金属离子M形成配合物的条件稳定常数随pH变化而变化，它不可能像酸碱指示剂那样有一个确定的变色点。因此，在选择指示剂时应考虑体系的酸度，使变色点pMt尽量靠近滴定的化学计量点pMsp。实际工作中，大多采用实验的方法来选择合适的指示剂，即先试验其终点颜色变化的敏锐程度，然后检查滴定结果是否准确，这样就可以确定指示剂是否符合要求。 5.3配位滴定曲线5.3.1曲线绘制 3滴定至化学计量点时：加入20.00mL的EDTA标准溶液， 4化学计量点后：加入20.02mL的EDTA标准溶液 5.4 单一离子的滴定5.4.1单一离子准确滴定的判别式 滴定突跃的大小是准确滴定的重要依据之一。而影响滴定突跃大小的主要因素是cM和KMY，那么cM、KMY值要多大才有可能准确滴定金属离子呢?  5.4.2.2最低酸度（最高pH） 为了能准确滴定被测金属离子，滴定时酸度一般都大于所允许的最小pH，但溶液的酸度不能过低，因为酸度太低，金属离子将会发生水解形成M(OH)n沉淀。除影响反应速率使终点难以确定之外，还影响反应的计量关系，因此需要考虑滴定时金属离子不水解的最低酸度。 在没有其他配位剂存在下，金属离子不水解的最低酸度可由M(OH)n的溶度积求得。如前例中为防止开始时形成Zn(OH)2的沉淀必须满足下式： 即 pH=7.2 因此，EDTA滴定浓度为0.01 mol/L Zn2+溶液应在pH为4.0~7.2范围内，pH越近高限，就越大，滴定突跃也越大。若加入辅助配位剂（如氨水、酒石酸等），则pH还会更高些。例如在氨性缓冲溶液存在下，可在pH=10时滴定Zn2+。 若加入酒石酸或氨水，可防止金属离子生成沉淀。但由于辅助配位剂的加入会导致KMY降低，因此必须严格控制其用量，否则将因为KMY太小而无法准确滴定。 5.4.3用指示剂确定终点时滴定的最佳酸度 以上是从滴定主反应讨论滴定适宜的酸度范围，但实际工作中还需要用指示剂来指示滴定终点，而金属指示剂只能在一定的pH范围内使用，且由于酸效应，指示剂的变色点不是固定的，它随溶液的pH而改变，因此在选择指示剂时必须考虑体系的pH。指示剂变色点与化学计量点最接近时的酸度即为指示剂确定终点时滴定的最佳酸度。当然，是否合适还需要通过实验来检验。 5.4.4配位滴定中缓冲剂的作用 配位滴定过程中会不断释放出H+，配位滴定中常加入缓冲剂控制溶液的酸度。 在