第3章正式版.ppt

2. 配离子解离平衡的移动 思考：在什么情况下可以促使配离子解离？ 加入可以与配离子中的中心离子或配体生成更难解离的化合物降低溶液中中心离子或配体的浓度，使配离子不断解离。 降低中心离子的浓度 [Cu(NH3)4]2+ Cu2+ + 4NH3 +  Na2S→ Na+ + S2- → CuS↓ 降低配体的浓度 [Cu(NH3)4]2+ Cu2++4NH3 + HCl→ Cl- + H+ = NH4+ 本章小结 一、稀溶液定律：非电解质稀溶液的蒸气压下降、沸点升高、凝固点下降以及渗透压等与溶液的质量摩尔浓度成正比，而与溶质的本性无关。 二、酸、碱在水溶液中的解离平衡 酸碱质子理论认为凡能给出质子的物质都是酸；凡能结合质子的物质都是碱。并提出了共轭酸碱的概念： 共轭酸 = 共轭碱+ H+ ， 　　　　　K a ?K b = K w 4、多元弱酸(碱)的解离是分级进行的，每一级解离都有一个解离常数。一般情况下Ka1Ka2Ka3，以一级解离为主。因此以处理一元酸碱溶液的方法来计算其pH值。 2、稀释定律： 3、一元酸碱溶液pH的近似计算： 5、同离子效应和缓冲溶液 三、配离子的解离平衡 2、配合物的命名 3、配离子的解离平衡 四、难溶电解质的多相离子平衡 1、多相离子平衡和溶度积 2、溶度积规则 J＞Ks 有沉淀析出直至达饱和 J = Ks 溶解达平衡，饱和溶液 　溶度积规则 J＜Ks 无沉淀析出，或沉淀溶解 缓冲溶液的选择和配制 据所需pH选择缓冲对 缓冲溶液的pH不仅取决于缓冲对中共轭酸的Ka，还取决于缓冲对中两种物质浓度的比值。缓冲对中任一物质的浓度过小都会使溶液丧失缓冲能力，故两者浓度之比最好趋近于1，此时缓冲能力最强。 当c(共轭酸) = c(共轭碱)时，pH = pKa 因此选择缓冲体系时，应选择共轭酸的pKa与要求的pH相近的缓冲对。 一般认为，当缓冲对的浓度比在0.1和10之间才具有缓冲作用，因此，缓冲溶液的pH 和pKa之间有以下关系： pH = pKa ± 1 例3.6： 要配制10cm3 pH=5的HAc-NaAc缓冲液，问需浓度为1.0 mol·dm-3的HAc和NaAc溶液各多少毫升？ 由于两者浓度相同，因此只需体积比和总体积满足： V(HAc)/V(NaAc)=0.562 又V(HAc) + V(NaAc) = 10cm3 因此：V(HAc) = 3.6 cm3；V(NaAc) = 6.4 cm3 解： 难溶盐的定义： 习惯上将100g H2O中溶解度小于0.01g的物质称作难溶物。 溶解度在0.01~ 0. 1/100g H2O 之间的物质称为微溶物质，溶解度较大者称为易溶物质。 3.3 难溶电解质的多相离子平衡 3.3.1 溶度积和多相离子平衡 溶度积 在一定温度下，溶解与沉淀速率相等时，便建立了固体和溶液中离子之间的动态平衡，称为多相离子平衡或溶解平衡，此时的溶液称为饱和溶液。 当温度一定时，其离子浓度的乘积为一常数。 可溶电解质的解离平衡是单相体系的离子平衡。难溶电解质在水溶液中，存在固体和溶液中离子之间的平衡，即多相离子平衡。 若不考虑单位 Ks(BaSO4)=ceq(Ba2+)?ceq(SO42-) K? = Ks(BaSO4)= [ceq(Ba2+)/c ?] ?[ceq(SO42-) /c ?] 对于任一难溶强电解质AnBm(s) ? nA(aq)m++mB(aq)n- 难溶电解质的饱和溶液中，当温度一定时，其离子浓度以化学计量数为指数的乘积为一常数，称为溶度积常数，简称为溶度积，用Ks表示。 揭示了某难溶电解质未溶固相与其溶剂化的离子之间的平衡，显示了溶解平衡时，饱和溶液中离子浓度的大小，反映了难溶电解质溶解能力的大小，溶度积与物质的本性和温度有关。 Ks的物理意义： Ks(AnBm)=[ceq(Am+)]n ? [ceq(Bn-)]m 对于同类型的难溶电解质，可以通过Ks 值的大小，比较其溶解度的大小,Ks越大,溶解度越大；相反， Ks越小，溶解度越小。 例3.4　在25℃