水热法制备纳米磷酸铁锂材料的混排特性研究.pdfVIP

中国颗粒学会超微颗粒寺委舍20lI4年会E第t％辫蛱M岸超搬％粒学术Ⅻ讨会 水热法制备纳米磷酸铁锂材料的混排特性研究 黄超超，艾德生，何向明 清华大学棱研皖北京精缅晦瓷巫鱼蜜验童 摘要： 本文E上水热法制备纳米LiFeP04，并以不同的温度对LiFcP04进行煅烧处理． 法计算纳米LiFePO。在不同煅烧温度下的Li／Fe混排度，以研究捕处理温度对 Li／Fe混排度的影响。 磷酸铁锂(LiFeP04)是一种具有较大发展前景的镪离子正板材料。但LiFePOa 的离子电导和电于电导较低，太倍率充放电特性较差． LiFePO。属于橄榄石结构．正交晶，空间群为Pama．理论和实验研究结果 证明，在材料嵌脱锂的过程中，锂离子在材料内部的扩散悬一堆扩敝(b轴方向1。 有重要影响。 计算材料的Li／Fe混排 度：在高分辨高精度粉末衍射 数据的基础上采用Rietveld全 谱拟台法，计算LiFePO。的理 论谱．利用计算程序(FullProf 软件)逐点比较衍射强度的计 算值和实测值，调节结构模型 参数和峰形参数，使理论计算 谱与实测谱符合。根据最后的 图2两种配比LIFeF04的形孰对比． 材料结构模型参数，换算出 LiFeP吼材料的Li／Fe混排 度。 “= 水热法制备纳米 1 L咿eP0。：以乙二醇作为溶5 剂，LiOHH20、FeS04 7H：O、 釉心幽b幽。 H1P04按不同摩尔比(3：I：l和 ～ 2：11)混合置于高压反应釜中 图3两种配比的LlFeP04材料的xRD图谱(上： (填充率90％)．180。C保温 10h。合成得到的前驱体经真 配比3：1：1下：2：1：1)。 空抽滤、洗涤之后，60。c干 燥6h。随后在氮气气氛保护下对干燥后的样品煅烧4h，煅烧温度分别为250。C 十目颗粒学会超镟颗粒专委尝2011年年☆§第tB*峡M岸超#％#≠$研H☆ 和450。c(部分样品不进行煅烧，作为参考) 使用大功率多晶x射线衍射 仪和扫描电子显微镜对纳米 LiFeP04进行表征。 2：I：l配比的LiFeP04呈微米级 的薄片状外形，而3：Il配比的 LiFePO。是尺寸约为200rim的颗 粒。 两种配比LiFeP吼的XRD图 谱的峰位一致，但3：1：1配比的特 征峰更强，说明其结晶度更好，结 构缺陷更少。 图43：I：I配比的LiFePO,在不同温度下的XRD 综合XRD分析和SEM照片， 3：1 图谱(从上至下分别为450。C、250。C、未煽烧)， 1配比制各出的LiFeP04从结晶 度、颗粒尺寸方面较为理想．对其 进行进一步的XRD分析： 随着煅烧． 温度的增加． ； 020峰、111峰、： 301峰强度均有! 小幅下降．其他i “h㈧… 特征峰的强度! 没有明显变化。‘ …………………戮… 详细的分 图5Rietveld全谱拟台。 析需要依靠 Rietveld全谱拟合法，使用FullProf软件计算得到材料Li／Fe混排度： 初步计算结果显示随着煅烧温度的增加材料的Li／Fe混排度略有下降。煅烧 过程中热激活使得晶体内部缺陷移动、复合，一部分Fe／Li混排消失，与预期的 实验结果吻合。 由于煅烧对材料结晶性和形貌的影响，实际的电池性能变化规律难以预期。