元素化学第九章第三部分.pptVIP

关于同多酸与杂多酸 同多酸：由两个或多个同种简单含氧酸分子缩水而成的酸称之。 能够形成同多酸的元素有： V（H4V2O7、H6V4O13）； Cr（H2Cr2O7、H2Cr3O10）； Mo（H6Mo7O24、H4Mo8O26）； W（H4W8O26、H10W12O41）； B（H2B4O7）； Si（Si2O76－）； P（H4P2O7）； S （H2S2O7）。 缩合的条件及结果： 含氧酸（盐）要有OH； 有脱水剂或加热或调节酸度； 不同的缩合结果： a.一次缩合： b.二次缩合：有限链、无限链、环状； c.三次缩合：环?笼状（环H3PO9和（OH）3PO－3H2O?P4O10）； 无限链间再脱一次水，得双链或层状结构。 d.发生四次缩合：层状结构再次脱水成骨架状结构，如SiO2。 同多酸（盐）的性质： 同多酸的结构是简单的含氧酸根以角、棱或面相连而成，连接的公共点均为氧原子； 同多酸中的氢离子被金属离子取代就形成了同多酸盐:(NH4)4[V4O12]、(NH4)6Mo7O24.4H2O； 同多酸的生成条件和溶液的酸度及浓度有关： 杂多酸 两种或多种不同的含氧酸缩水而成； 对Mo、W、P、Si等杂多酸研究较多； 一种特殊的配合物，其中的P或Si是中心原子，多酸根为配位体。一般是固体酸。 VIII族元素 水平的相似强于垂直的相似——特殊之处；如何解释？ 铁系元素与铂系元素的关系与区别： Fe、Co、Ni氧化态的变化趋势及性质递变； 铂系元素的性质极相似； 由于镧系收缩，使铂系元素的性质相似； 铁系元素 最外层均为4s2，原子半径相似，所以性质相似； 不呈现与族数相同的最高正氧化态？ 铁磁性； 氧化还原性：在碱性介质中氧化态增高比在酸性介质中容易； 稳定的氧化态：Fe(+3)、Co(+2)、Ni(+2)； 最高氧化态都是强氧化剂； 二价盐的氢氧化物的稳定性：NiCoFe  第一过渡系元素原子的电子填充过渡到第 8 ~10 族时，3d 电子已超过 5 个，在一般情况下价电子全部参加成键的可能性减小，已不再呈现与族数相当的最高氧化值； Fe 元素的最高氧化值为 +6，常见氧化值是 +2 和 +3，与很强的氧化剂作用，Fe 可以生成不稳定的 +6 氧化值的化合物； Co、Ni 元素的最高氧化值为 +3，常见氧化值都是 +2 。 铁系元素的基本性质 铁、钴、镍都是中等活泼的金属单质。在常温和无水情况下，铁系元素的单质都比较稳定，但在高温下，它们能与氧气、硫、氮气、氯气发生剧烈的反应； 在常温下，铁因 “钝化” 而不与浓硝酸、浓硫酸反应，所以可用铁制品盛装和运输浓硝酸和浓硫酸； 钴和镍在大多数无机酸中缓慢溶解，但在碱性溶液中稳定性较高。 铂系元素——Ru、Rh、Pd、Os、Ir、Pt 高氧化态的倾向从左倒右降低； 铂系金属的催化反应 烯烃、炔烃、芳烃的氧化； 硫酸工业制备中的SO2的催化氧化（SO3）； 氨氧化制硝酸； 石油裂化反应； 燃料电池中电解氧化碳氢化物。 铂系元素的催化原因 1.电子因素： 要吸附气体的金属，必须有空d轨道； 但是空d轨道数不能太多，否则难以脱附； 所以，空d轨道数最少的VIII族的铂系元素有很好的催化活性。 2.几何因素： 金属表面原子的空间位置应该使过渡络合物具有最小 的能量，这样使活化能小，反应能在较低的温度下较 快速的进行。 所以，综合各种因素，铂系元素的催化性质最好，而 IB、IIB族几乎没有催化性能。 铂系金属的Π键配合物——过渡状态； 铂系金属的Π键配合物的稳定性从左到右增加——解释催化活性的秩序（第二系列好于第三序列）？ 特征反应  钒  铬：   铜、锌分族 IB、IIB族元素的特点 VIII族以后（d电子填满！）； 核外电子排布：(n-1)d10ns1-2，正是因为这样的电子排布，导致了IB、IIB族元素的一系列的特性以及与IA、IIA族元素性质上的差异; 金属，最外有1~2个s电子（显示金属性,但又不同于其他过渡元素）； 满d壳层带来的性质上的特点： a.离子极化，附加极化?软酸； b.外轨型配合物，配位倾向比d1-9电子的小； c.与IA及IIA族元素性质上的差异； IB、IIB族元素性质上的异同： a.较唯一的氧化态而区别于其它族的过渡元素 b.IB 、IIB在性质上的不同，IB近于VIII族而远于p区金属，IIB近于P区金属而远于VIII。 过渡元素，仍然有与其它过渡元素相通的性质，但是镧系收缩的影响较小。 IB族元素——Cu、Ag、Au IB族元素性质的特点与核外电子结构的关系： 金属活泼性小于碱金属； 从上到下活泼性递减； 易成共价化