第三章环烷烃A.pptVIP

* * 1、根据烷烃结构的特征，掌握同系物的概念 2、同分异构现象与同分异构体 3、烷烃结构特征——sp3杂化 4、烷烃的命名——系统命名法 每一个C形成4个σ键；四面体结构 6、烷烃的特征反应——取代反应 同系物结构相似、化学性质相似 同分异构体的判断和写法 5、烷烃物理性质的递变规律 Review: 烷烃 第三章 环烷烃 胆固醇(C27H45OH) 可的松 环状化合物 莰酮(樟脑) 维生素A 环状化合物 按照分子中所含碳环的数目 单环环烷烃 二环环烷烃 多环环烷烃 甲基环己烷 十氢化萘 降冰片烷 螺[2,4]庚烷 立方烷 篮烷 金刚烷 环戊烷 3.1 环烷烃的分类 乙基环丙烷 小环 普通环 CnH2n 3.2 环烷烃的命名 甲基环戊烷 1,2-二甲基环己烷 1-甲基-3-乙基环己烷 ⑶ 长链作母体，环作取代基。 2-甲基-3-环丁基己烷 ⑴ 以环作为母体，按环的碳原子数目称为环某烷 ⑵ 从连最小取代基的碳开始,按最低系列原则进行编号 C H 3 C H 3 6 5 4 3 2 1 C H 3 C H 2 C H 3 6 5 4 3 2 1 环己烷 CH3 3.3 环烷烃的异构现象 如：C5H10 ⑴ 碳环异构 ⑵ 取代基种类或位置异构 3.3.1 构造异构 甲基环丁烷 环戊烷 CH3 CH2CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 乙基环丙烷 1,2-二甲基环丙烷 1,1-二甲基环丙烷 3.3.2 顺反异构和命名 顺-1,2-二甲基环丙烷 反-1,2-二甲基环丙烷 CH3 CH3 CH3 CH3 H–C—–C–H CH3 CH3 H H CH3 CH3 H–C—–C–H H H = = ①分子中存在限制旋转的因素，如：环 ②至少有两个C，分别连两个不同的基团 产生顺反异构的必要条件 沿键轴 旋转1800 把分子 旋转1800 CH3 CH3 同分异构 构造异构 立体异构 构型异构 构象异构 顺反异构 对映异构 碳链异构 官能团位置异构 官能团异构 CH3CH2CH2CH3 CH3CHCH3 CH3 构造——分子中各原子的排列方式和次序。 构型——构造相同，原子的空间连接次序不同。 构象——构造、构型相同，原子的空间相对次序不同。 CH3 CH3 CH3 CH3 练习：写出下列化合物的顺反异构体 ⑴ 1-甲基-3-乙基环丁烷 ⑵ 1-氯-4-溴环己烷 CH3 C2H5 CH3 C2H5 顺 反 Cl Br Cl Br 顺 反 ①环状结构有一定的几何角，如：三元环600 ②环烷烃的C是sp3杂化——轨道夹角109.50 ③最稳定的成键方式是——最大重叠原则 弯曲键 105.50 600 109.50 弯曲键不如?键稳定——没有实现最大重叠。 3.4 环烷烃的结构——弯曲键 ＜ ＜ ＜ 600 900 1080 1200 除环丙烷外，其他环烷烃都不是平面结构 ③ 由于这种角度差而产生的复原力称作——角张力 ？ 对环烷烃稳定性的解释——拜尔张力学说(1885年) 环烷烃的稳定性： ① 以正四面体角109.50成键，是最稳定的结构。 ② 假设成环C原子共平面。那么，环的几何角和 109.50相差越大，则环越不稳定。 蝴蝶型(环丁烷) 信封型 扭曲型 环己烷的构象 ——由于C—C单键旋转，引起的基团之间空间相对位置的变化。 4 3 5 3 5 4 1 2 6 1 2 6 椅式构象 船式构象 纽曼投影式 优势构象？ 1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 5 6 C2和C3、C5和C6的H处于交叉式，C1和C4的H彼此远离。 C2和C3、C5和C6的H处于重叠式，C1和C4的H彼此对头。 (99.9%) 1 3 5 4 6 2 船式构象 无角张力 有扭转张力 环己烷的椅式构象称为——无张力环 椅式构象 无角张力 无扭转张力 ☆环己烷椅式构象中的12个C—H键，分为两种 ①垂直于平面的——直立键(a键) ②与平面呈109.50夹角的——平伏键(e键) ☆一取代环己烷，连e键比连a键稳定 1 1 R 基团越大，e键取代构象越多。 R H H 99.99% 97% 95% e式占比例 —C(CH3)3 —CH(CH3)2 —CH3 基团 3.6 环烷烃的物理性质 与烷烃相似 （1）沸点、沸点 随含C数增加，沸点升高； （2）相对密度——随C增加，小于水。 （3）溶解度——不溶于水。(相似相溶) 环烷烃的沸点、熔点和相对密度都较含同数碳原子的开链脂肪烃为高 3.7.2 氧化反应 × + KMnO4 ① 室温 ② HNO3(浓) O2 钴催化剂 ?＞ 弯曲键 –OH =O + 环己醇 环己酮 HOOC–(CH2)4–CO