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分析化学的分离和富集 分离和富集技术在分析测试中是非常重要的。因为分析 样品绝大多数是复杂的混合物，无论是进行定性还是定 量分析，一个好的分离或富集方法，是确保分析质量的 前提。随着现代科学技术和生产的发展，分离理论和技 术已发展成为一门独立的学科——分离科学。在分析化 学中，分离和富集有以下方面的作用： （1）获得纯物质在分析测试工作中需要纯物质，如基 准物、分光光度和色谱法的标准物，有一些可从相关的 部门或供应商处获得，有的则需要自行纯化制备。为了 确定未知的混合物的组成，常常需要将样品用各种分离 手段，得到其中各单一的化合物，进而用红外光谱、核 磁共振、质谱等方法来确定其结构。 （2 ）消除干扰物质当样品中的干扰物质用控制酸度、 加入掩蔽剂等手段仍然不能满足消除干扰的要求时，就 必须采取分离的方法排除干扰，提高方法的准确度。 （3 ）富集微量及痕量待测组分当待测的痕量组分的含 量低于测定方法的检测限时，需要用富集方法将痕量组 分从大量基体物质中集中到一个较小体积的溶液中，以 提高检测灵敏度。 一、沉淀和共沉淀分离法 沉淀分离法是向样品溶液中加入沉淀剂，依据生成物溶 解度的差别，使其中某些组分生成沉淀，达到与其它组 分分离的目的。沉淀分离法是一种经典的分离方法，其 优点是操作简单，易于掌握，在常量分析中应用广泛。 共沉淀现象在称量分析和沉淀分离法中，是应当避的。 但在一定条件下，又可以利用共沉淀使痕量组分定量地 转入沉淀中，来分离和富集微痕量组分，称为共沉淀分 离法。 1．无机沉淀剂分离法 一些金属的氢氧化物、硫化物、碳酸盐、草酸盐、硫酸 盐、磷酸盐和卤化物溶解度较小，可被用于沉淀分离。 其中以氢氧化物沉淀法和硫化物沉淀法用得较多。 2．有机沉淀剂分离法 有机沉淀剂与金属离子形成的沉淀有三种类型，即螯合 物沉淀、缔合物沉淀和三元配合物沉淀。有机沉淀剂生 成的沉淀物溶解度小、分子量大、易于过滤和洗净，沉 淀反应有较好的选择性。 共沉淀分离法 在重量分析中，由于共沉淀现象，使沉淀不纯，影响分 析结果的准确度。但在分离方法中，利用共沉淀现象可 以分离和富集痕量组分。例如，海水中含UO22+量为2~3 μg/L，不能直接用沉淀法分离出来，但可在1L海水中， 在pH=5~6 的条件下，用AlPO4共沉淀UO22+ ，过滤洗净 沉淀物，用10ml盐酸溶解，即可使铀与海水中其它成分 分离，同时又将铀的浓度富集了100倍。 常用的共沉淀剂分为无机共沉淀剂和有机共沉淀剂两 类。 （一）无机共沉淀剂 利用无机共沉淀剂进行共沉淀主要有表面吸附共沉淀 和生成混晶共沉淀两种方法。 （1）利用表面吸附进行共沉淀常用的共沉淀剂为 Fe(OH) 、Al(OH) 、Mn(OH) 等，它们是比表面大、吸附 3 3 2 能力强的胶体沉淀，有利于痕量组分的共沉淀。这种共 沉淀方法选择性不高。 （2 ）利用生成混晶体进行共沉淀常用的混晶体有 BaSO -RaSO 、BaSO -PbSO 、MgNHPO -MgNH AsO 、 4 4 4 4 4 4 4 4 ZnHg(SCN) -CuHg(SCN) 等。混晶中一种是被测物，另一 4 4 种是共沉淀剂。本法选择性比吸附共沉淀法高。 二、溶剂萃取分离法 溶剂萃取是一种简单、快速、分离效果好应用相当广泛 的分离方法。这种分离方法基于不同的物质在不同的溶 剂中分配系数不等这一性质。在无机分析中主要用于元 素的分离和富集，在有机物的萃取分离中，利用“相似 相溶”原则进行萃取分离。萃取分离法的缺点是采用手 工操作时，工作量较大，而且萃取溶剂常是易挥发、易 燃和有毒的，因而使本方法应用受到一定的局限。 三、离子交换分离法 离子交换分离法是利用离子交换剂与溶液中的离子之 间所发生的交换反应来进行分离的方法。这种方法操作 简便，分离效率高，不仅用于带相反电荷的离子之间的 分离，还可用于带相同电荷甚至性质相近似的离子（例 如稀土元素）的分离。 离子交换剂的种类很多，主要分为无机离子交换剂